СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБЕНЗОЛДИКАРБОНОВЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07C63/68 C07C51/265 

1

Изобретение относится к способу получения дихлорбензолдикарбоновых кислот, которые находят ирименеиие в синтезе иромежуточных продуктов для производства кубовых красителей, пигментов, для получепия нолипептидов, полиэфирных смол и т. д.

Известен способ получепия дихлорбензоиолилкарбоновых кислот путем окисления соответствующих галоидзамеш.енных полиалкилбеизолов при температуре 150-300°С и иовыигеииом давлении в среде уксусной кислоты в присутствии солей металлов переменной валентности и бромидов. Процесс ведут в стеклянных трубках.

Недостаток известного способа заключается в том, что для повторного использования уксусной кислоты необходима ее регенерация.

То же самое относится и к катали.затору.

Цель изобретения - уиростить процесс и обесиечить возможность многократного использования уксусной кислоты и катализатора. Достигается это тем, что процесс окисления дихлорзамещенных ксилолов молекулярным кислородом ведут при повышенной температуре, преимущественно 108-115°С, ири непрерывном отводе образующейся реакционной воды в виде ие менее 80%-ной уксусной кислоты, при этом концентрация уксусной кислоты в реакционной массе поддерживается на уровне 97-98%

Целевой продукт выделяют из нредварцтельно охлажденной реакционной массы путем фильтрования, а оставшийся фильтрат, содержащий уксусную кислоту и катализатор, иснользуют повторно. Выход продукта 80- 90%.

П р м е р 1. В барботажную колонну загружают раствор 8,75 г 4,6-дихлор-лг-ксилола, 0,14 г уксуснокнслого кобальта, 0.035 г уксуснокислого марганца и 0,17 г бромида калия в 115 мг ледяной уксусной кислоты и нри температуре 115°С подают технический кислород в течение 20 час. В процессе окисления при температуре в парах 108-112°С отгоняняют 10-15 мл разбавленной уксусной кислоты с общил содержанием уксусной кислоты в отгоне не менее 80%. По окончании подачи кислорода реакционный раствор сливают из колонны, охлаждают, фильтруют, осадок промывают ледяной уксусной кнслотои до общего объема фильтрата и промывной уксусной кислоты 115 мл. Осадок сушат. Получают 9,50 г 4,4-дихлорпзофталевой кислоты с темнературой илавления 280-281°С. 8,75 г дихлор-Л1-ксилола растворяют в 115 мл уксуснокислого фильтрата, иолучеиного от первого окисления, добавляют катализатор до исходной концентрации его в первом окислениц, загружают в колонну и окисляют с отгонкой разбавленной уксусной кислоты, как указано выше. Получают 10,75 г 4,6-дихлоризофталевой кислоты с температурой плавления 280-281°С. При двукратном использовании уксуснокислого фильтрата при суммарной загрузке , 26,25 г 4,6-дихлор-лм с 1лола получают 31,10 г 4,6-д11хлоризофталевой кислоты. Выход 88,3% от загруженного 4,6-дихлор-лг-ксилола. Пример 2. В барботажную колонну загружают раствор 7 г 2,5-дихлор-«-ксилола, 0,14 г уксуснокислого кобальта, 0,035 г уксуснокислого маргаица и 0,17 г бромида калиЕ в 115 жуг ледяной уксусной кислоты и при температуре 115°С подают технический кислород в течение 25 час. В условиях примера 1 проводят отгонку разбавленной уксусной кислоты и выделение продукта окисления. Получают 6,90 г 2,5-дихлорфталевой кислоты с температурой плавления 305,0-306,0°С. Полученный уксуснокислый фильтрат используют для приготовления реакционного раствора, для чего в нем растворяют 7,00 г 2,5-дихлор/7-ксилола и добавляют до исходной концентрации необходимое количество катализатора. Окисление проводят в условиях, указанных в этом примере выше. Получают 8,52 г 2,5-дихлорфталевой кислоты с температурой плавления 305,0-306,0°С. При 12-т.и кратном использовании ускуснокислого фильтрата при суммарной загрузке 91,0 г 2,5-дихлор-/г-ксилола получают 108,0 г 2,5-Д|Ихлорфталевой кислоты. Выход 88,3% от загруженного 2,5днхлор-л-ксилола. Предмет изобретения 1.Способ получения дихлорбензолдикарбоновых кислот окислением соответствующих дихлорзамещенных ксилолов молекулярным кислородом при новыпюипой температуре в среде уксусной кислоты в присутствии в качестве катализатора солей металлов переменной вале1 тпостп, промотироваггпых бромидионом, отличающийся тем, что, с целью упрои ения процесса и обеспечения многократного использования растворителя и катализатора, образующуюся в п:роцессе реакционную воду непрерывно отводят из реакционной смеси в виде не менее 80%-ной уксусной кислоты с последующим выделением нелепого продукта путем охлажден11Я реакционной массы, фильтрования, и повторным использованием фильтрата. 2.Способ по п. , отличающийся тем, что коицептрация уксусной кислоты в реакционной массе поддерживается на уровне 97- 98%. 3.Способ по пи. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут прн 108-115°С.