Способ получения 4-трет-бутил-2-бензоилбензойной кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07C63/04 C07C51/265 

Соединения общей формулы (1) могут быть получены с хорошим выходом (80%) конденсацией 4-г/ ег-бутилтолуола с хлористым бензилом или бензоилом в присутствии каталитических количеств катализаторов Фриделя-Крафтса 2.

Алифатическую кислоту: уксусную или валериановую, после проведения процесса окисления регенерируют и вновь используют.

Пример 1. В колонку из титана марки ВТ 1-0, внутренним диаметром 24 мм, высотой 1500 мм, имеющую в верхней части расширитель и обратный холодильник, с трубкой для барботажа подаваемого воздуха и нижним щтуцером для выгрузки реакционной массы, загружают 36,0 г (0,151 моль) 2-метил-5-грег-бутилдифенилметана (содержание 94%), 450 мл уксусной кислоты, содержащей 7,97-10- моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 0,89-10 моль/л тетрагидрата ацетата марганца и 19,53 10- моль/л бромида калия. Через полученный раствор пропускают со скоростью 60 л/ч в течение 4,5 ч воздух (давление 15 ати) при 100°С. Охлаждают, отгоняют уксусную кислоту, остаток обрабатывают при нагревании 10%-ным раствором карбоната натрия, фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1-2. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сущат. Получают 38,7 г (91%) продукта с т. пл. 140-160°С. Перекристаллизовывают из бензола, получают 26,0 г (61%) 4-трег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 161-163°С. По данным 1 т. пл. 163-164°С. Данные ИКснектра согласуются со строением полученного соединения.

Пример 2. В условиях примера 1 окисляют 36,0 г (0,151 моль) 2-метил-5-трег-бутилдифенилметана (содержание 91%) при 140°С и скорости воздуха 120 л/ч (давление 15 ати). Получают 37,4 г (88%) продукта с т. пл. 145-163°С. После перекристаллизации из бензола получают 23,6 г (55,5 %) 4-трег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 160-162°С.

Пример 3. В колонку загружают 12,0 г (0,050 моль) 2-метил-5-трег-бутилбензофенона (содержание 91%), 150 мл уксусной кислоты, содержащ,ей 7,97-10- моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 0,89 10 моль/л тетрагидрата ацетата марганца и 19,53-10-2 моль/л бромида калия. Через полученный раствор при 110°С пропускают со скоростью 120 л/ч в течение 2 ч воздух (давление 15 ати). Охлаждают, отгоняют уксусную кислоту, остаток обрабатывают 10%-ным раствором соды до рН4. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают водой. Сушат, перекристаллизовывают из бензола. Получают 9,5 г (71%) 4-трег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 160-162°С.

Пример 4. В колонку загружают 12,0 г (0,050 моль) 2-метил-5-гре7-бутилбензофенона (содержание 89%), 150 мл уксусной кислоты, содержащей 1,594-10- моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 1,7810-3 моль/л тетрагидрата ацетата марганца и 3,906-10- моль/л бромида калия. Через полученный раствор при 110°С пропускают со скоростью 120 л/ч в течение 1,3 ч

воздух (давление 15 ати). Обрабатывают

в условиях примера 3, получают 7,4 г

(52%) 4-грег-бутил-2-бензоилбензойной

кислоты с т. пл. 162-164°С.

Пример 5. 12,0 г (0,050 моль) 2-метил-5-7рег-бутил-бензофенона (содерл ание 89%) окисляют (давление 50 ати) 3 ч и обрабатывают в условиях примера 3. Получают 8,5 г (61%) 4-грет-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 162-164°С.

Пример 6. В колонку загружают 10,0 г (0,0395 моль) 2-метил-5-грег-бутилбензофенона (содержание 89%), 125 мл уксусной кислоты, содержащей 3,985-Ю моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 0,445-10-3 моль/л тетрагидрата ацетата марганца и 9,765-10- моль/л бромида калия. Через полученный раствор при 155°С пропускают со скоростью 120 л/ч в течение 1,8 ч воздух (давление 50 ати). Обрабатывают в условиях примера 3, получают 9,2 г (82%) .продукта с т. пл. 145-160°С. Перекристаллизовывают из бензола, получают 6,5 г (58%) 4-трет-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 162-164°С.

П р и м е р 7. В стеклянную колонку емкостью 35 мл с рубаЩкой для обогрева жидким теплоносителем, распределительной решеткой (пористая пластина), снабженную обратным холодильником, загружают 2,00 г (0,0084 моль) 2-метил-5-трет-бутилбензофенона (содержание 89%), 25 мл уксусной кислоты, содержащей 7,97-10- моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 0,89-10- моль/л тетрагидрата ацетата марганца и 19,53-10- моль/л бромида калия. Через полученный раствор пропускают со скоростью 6 л/ч в течение 6,5 ч кислород при 80°С. Охлаждают, отгоняют уксусную кислоту, остаток обрабатывают

10%-ным раствором карбоната натрия. Фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 1,6 г (69%)

продукта с т. пл. 145- 153°С. Перекристаллизовывают из чётыреххлористого углерода,

получают 1,20 г (54%) 4-грег-бутил-2-бензоилбензрйной кислоты с т. пл. 160-162°С.

Пример 8. В стеклянную колонку загружают 2,00 г (0,0084 моль) 2-метил-5-грет-бутилбензофенона (содержание 89 %), 25 мл валериановой кислоты, содержащей 5-10-2 моль/л тетрагидрата ацетата кобальта, 0,6-10-2 моль/л тетрагидрата ацетата

марганца и 11-10-2 моль/л бромида калия.

Через полученный раствор пропускают со скоростью 6 л/ч в течение 5 ч кислород при 90°С. Охлаждают, отгоняют валериановую кислоту, остаток обрабатывают 10%ным раствором соды до рН 5. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. Сушат, получают 1,5 г (65%) 4-трет-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с т. пл. 163-164°С (из четыреххлористого углерода).

Основными преимуществами предлагаемого метода получения 4-трег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты является доступность исходного сырья и реагентов, хороший выход целевого продукта, возможность легкой регенерации растворителя и катализатора, низкие расходные нормы. В качестве отхода имеется лишь смола после регенерации растворителя, которая легко поддается сжиганию, и незначительное количество сточных вод по сравнению с описанным способом.

Предлагаемый способ получения 4-грег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты характеризуется высокой технологичностью и его 1можно осуществлять непрерывно.

Формула изобретения

1. Слособ получения 4-грег-бутил-2-бензоилбензойной кислоты с использованием реакции окисления при нагревании, в среде алифатической карбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упроще