СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F136/18 

Известен способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров полимеризацией лроизБОДных хлоропрепа-1-алкилхлоропренов в массе или водной эмульсии при нагревании в присутствии радикальных и.нициаторов.

ИзОб.ретение предусматривает .применение вместо 1-алкил-хлоропренов хлорпроизводных гомологов хлороорена - 1-хлорметил или 1-(3-хлорпропил)-хлоропрена, имеющих общую формулу

СН2 СН-СС1 СН-R где R -СНгС и -CHaCHaCHjCl.

При этом получают полимеры, обладающие самозатухающими свойствами и улучшенной адгезией. Высокомолекулярные каучукоподобные полимеры хорошо также растворяются в большинстве органических растворителей.

По предлагаемому способу полимеры получают радикальпой .полимеризацией в эмульсии в присутствии персульфата калия при температуре 50°С; ,в блоке в присутствии инициатора (перекиси бензоила) при температуре 60-80°С.

стическая вязкость иолимеров 0,5-1,5 дл1г, мол. вес 300000-700000. В случае замещающего радикала R -СП2С1 в большом количестве образуются трехмерные продукты. В ИК-спектрах полимеров обнаружены следующие характеристические полосы (в с.): 1660, 725, 1450, 665, 770, соответствую.щие группа. С, -CHsCl, -СНСС1-(5).

Пример 1. Получение полимеров 1-хлорметил - хлоропрена в эмульсии.

Полимеризацию проводят в эмульсии. Па 1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,01 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят) при температуре 50°С в течение 10 час. Полученную эмульсию разрушают метанолом, выпавший полимер отделяют фильтрованием, многократно промывают водой и сушат в вакууме при комнатной температуре. Выход полимера 0,9-0,93 г (90-93%). Полимер выделяют в виде каучука, в основном получают нерастворимый и неплавкий самозатухаюший продукт.

Пример 2. Получение полимеров 1-хлорпропил - хлоропрена в эмульсии.

Полимеризацию проводят в эмульсии. Па 1 г мономера берут 1,8 г воды, 0,008 г персульфата калия, 0,05 г эмульгатора (мерзолят). Вы.ход полимера 0,90-0,92г (90-92%). Полимер выделяют в виде белого каучукоподобного самозатухающего хорошо растворимого в большинстве органических растворителей продукта. Характеристическая вя.зкость полимеров около 1,5 дл/г, мол. вес 600000- 700000.

Найдено, %: С 51,21; Н 5,88; СН 42,17.

Вычислено, %: С 50,93; Н 6,12; СК 42,95.

Пример 3. Получение полимеров 1-хлорметил - хлоропрена в блоке.

Полимеризадию проводят в массе в запаякиых вакуумированных амиулах в течение 5 час при температуре 60°С, затем 5-17 час при 80°С. На 1 г мономера берут 0,008 г перекиси бензоила. Выход полимера 0,93-0,95 г (93-95%). В основном получают |белый каучукоподобный нерастворимый и неплавкий самозатухаюш,ий полимер.

Найдено, %: С 43,53; Н 4,38; С 49,46.

Вычислено, %: С 43,85; Н 4,38; С1 51,77.

Пример 4. Получение полимеров 1-хлорпропил - хлоропрена в блоке.

Полимеризацию проводят по методике, указанной в примере 3. На 1 г мономера берут 0,007 г перекиси бензоила. Полимер переосаждают из бензола в мстапол, сушат в вакууме при компатиой температуре. Полимер- белый, каучукоподобный, хорошо растворим в большинстве органических растворителей, самозатухающий. Выход 0,80-0,89 г (80-89%), характеристическая вязкость 0,5 дл/г, мол. вес 300 000.

Найдено, %: С 50,77; Н 5,84; С1 41,37.

Вычислено, %: С 50,93; Н 6,12, С1 41,95.

Предмет изобретения

Способ получения каучукоподобных хлорсодержаш,их полимеров полимеризацией производных хлоропрена в массе или водной эмульсии при нагревании в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила или персульфата калия, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента самозатухаюш,их полимеров с улучшеннымн адгезивными свойствами, в качестве производных хлоропрена применяют 1-хлорметилили 1-(3-хлор|Пропнл)-хлоропреН.