Способ получения хлорсодержащих полимеров Советский патент 1975 года по МПК C08F136/18 C08F2/00 

1

Изобретение относится к способу получения полимеров из хлорированных бутадиенов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразующих самозатухающих материалов.

Известен способ получения полимеров из замещенного 1,3-дихлорбутадиена-1,3 общей формулы

CHCI СН - CCI - СН - R,

где R - различные хлоралкильные заместители, полимеризацией мономеров в массе, эмульсии или растворе в присутствии радикальных инициаторов. Однако полимеры из указанных мономеров могут быть получены только полимеризацией при повыщенном давлении (6000-14000 кг/см2), что осложняет технологию их получения. Эти полимеры образуют из раствора прочные, но мало эластичные пленки (истинное напряжение лри разрыве аист 300-450 кГ/см, относительное удлинение при растяжении е 10-15%).

Целью изобретения является получение полимеров из незамещенного 1,3-дихлорбутадиена-1,3.

Согласно изобретению полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1,3 получают полимеризацией мономера в массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов. Полимеризацию ведут при температуре

50-100°С, в качестве инициаторов полимеризации используют различные соединения, являющиеся источником свободных радикалов (перекиси, персульфаты, азосоединения и т.д.), в качестве растворителя применяют ароматические и хлорированные углеводороды, ацетон, ТГФ.

Полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1,3 получают с выходом 50-90%, они представляют собой аморфные белые порошки с т. стекл. 85°С. Полимеры хорошо растворимы в большинстве органических растворителей, образуют из раствора пленки с повышенной прочностью и эластичностью ( кг/см, ).

В ИК-1Спектре поли-1,3-дихлорбутадиена-1,3 обнаружены следующие характеристические полосы: 1660, 3040, 825 и 930 , соответствующие группам С , СН-, СПС1 СН--, -СН-. Макромолекулы полиI

1,3-дихлорбутадиена-1,3 содержат звенья 1,4и 3,4-структуры (примерно 50 : 50).

Пример 1. Полимеризация 1,3 дихлорбутадиена-1,3 в массе.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3 и 0,01 г (0,5 мол. %) перекиси бензоила помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию проводят 5 час при 60°С и 13 час при 80°С. Образовавшийся твердый блок полимера растворяют в бензоле и переосаждают в метанол. Полимер отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,5 г (50%) полимера с характеристической вязкостью 0,34 дл/г (измерена при 25°С в бепзоле).

Найдено, %: С 39,57, 39,34; Н 3,41, 3,27; С1 56,16, 56,30.

Вычислено, %: С 39,40; Н 2,44; С1 58,16.

Пример 2. Полимеризация 1,3-дихлорбутадиена-1,3 в эмульсии.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 1,8 г воды, 0,05 г мерзолята и 0,04 г персульфата калия помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию проводят 10 час при 50°С при непрерывном встряхивании. Эмульсию полимера выливают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают дистиллированной водой, метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,85 г (85%) полимера с характеристической вязкостью 0,66 дл/г.

Пример 3. Полимеризация 1,3-дихлорбутадиена-1,3 в растворе.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 0,01 г перекиси бензоила и 1,3 г бензола помещают в стеклянную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию проводят 20 час при 70°С. Полимер из раствора высаживают в метанол, отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,2 г (20% полимера) с характеристической вязкостью 0,07 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения хлорсодержащих полимеров полимеризацией хлорзамещенных бутадиенов в .массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, образующих пленки с повышенной прочностью и эластичностью, а также упрощения технологии процесса, в качестве хлорзамещенного бутадиена применяют 1,3-дихлорбутадиен-1,3.