1
Известен способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со структурир|ующим агентом, например виииловым мономером, в присутствии органической насыщенной перекиси.
Однако использование виниловых MOIHOлгеров и органических насыщенных перекисей для отверждения нол-иэфиров недостаточно эффективно, так как ироцесс довольпо длителен и не получают полимеры определенной структуры.
С целью усовершенствова ния процесса предлагается в качестве структурирующего агента и перекисного инициатора использо; ать перекиснофункциональн1:.ш олигомер на основе перекисного мономера формулы СН2 СН-С-С -CRiR,-OORs
СН2 СГ1-COOR, где R, и R2 СНз, СоНз, С(СНз)7, CgHr,:
R C(CIi,)2C2H5; Rs - Н,-СНз, С(СНз)з
Перекисиофункциоиальпые олигомеры по.пучают непосредственно полимеризацией ненасыщенных перекисей или гидроперекисей указанной формулы в ко11де1 сированной фазе, растворах или водных эмульсиях либо сопол.имеризацией их с виниловыми или диеновыми моиомера1ми и их смесями. Молекулярныи вес получаемых олигомеров может составлять от 250 до 1000.
Кроме того, перекисные мономеры могут быть растворены в полиэфирах; ири «агревании или при обычной температуре с использованием окнслИтельно-восстановительноГ системы оии И 1ицииру1от трехмерную соиолимеризацню, одновременно сополимеризуяс1 по двойной связи.
Структурирование гамтекисиыми ол и номерами происходит ири распаде перекиспых или гидронерекисных :грунн и рекомбимлн.ии радикалов.
Такие актлВНые отвердитглп, гепе 1ир|уя радикалы, инициируют трехмерную ткгтимеризацию и одновремеипо входят в состав гхгакролголекулы с (;бразоваиием трсх.меоиой структуры.
Применение олигомерных нерокисей различной степени олигомеризации, годержангих заданное количество активных нсрек.спых групп, позволяет регулировать скорость отверждения и создавать трехмерные структуры оиределенното строения.
В качестве исходных веществ лснол ззуют следующие соедииенгш.
Перекисные мономеры. Диметилвшшлэтииилметилгидроперекись Но-С СН-- С -С-С (СНз)2-0:ОН I, содеожантая актнв;ного кислорода 12,6% (теоретически 12,68%), т. кип. 35° С при 0,05 мм рт. ст., 1,4770 (по литературным дапным 1,4780), 0,965 (Лит. 0,965). Диметилвинилэтинилметил-г/ ег-бутилперекись Н2С (СНз)2 - О : О- --С(СНз)зП, содержащая активпого кислорода 8,7% (теоретически 8,78%), т. кип. 28°С пр.ч 0,5 мм рт. ст.; /г, 1,4482 (лт. 1,4480); fif2 0.867 (лит. 0,867).
Олигонерные перекиси. Олиго-грег-бг/тилперакрилат
- -СНг-СНН
СО
OOC(CI-i3)3
получается термической полимеризацией леракрилата третичного бутила --CHz - СН- -СО-ОС)-С(СНз)з при 40° С в присутствии акцепторов свободных радикалов (очищают из ацетонового раствора в петролейном эфире); имеет следующие характеристики; характеристическая вязкость Т 0,147, содержапие активцого кислорода Оз 8,7 вес. %.
Олигодиметнлвинилэтипилметил - трет - бутилперекись получается термической полимеризацией СНг СН-С С-С (СНз) 2 - ОО-С (СНз)з при 70° С, очищается из бепзольного раствора в метиловом спирте, имеет следующие характеристи ки: г 0,067 и Од 6,7 вес. %.
Перекисные соолиго.меры стирола. Перекисный сооли1гомер стирола и диметилвииилэтинилметил - трет - бутилперекиси получается нх сополимеризаццей при 70° С в присутствии перекиси бензоила и додецилмеркаптаиа, после очистки имеет характеристическую вязкость Т) 0,045 и содержит активного кислорода 3,58 вес. %. Перекисный соолигомер диметилвинилэтинилметилгидроперекиси и стирола пол|учается их тер.мической сополимеризацией при 70° С и после очистки имеет т) 0,059 и 02 3,2 вес. %.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения сополимеров винилэтинилкарбинолов | 1973 |
|
SU452565A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОЛИГОМЕРОВ | 1973 |
|
SU382645A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ | 1973 |
|
SU384838A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНОВОГО КАУЧЖА ВИЬ.! | 1972 |
|
SU353557A1 |
| Способ получения модифицированных сополимеров | 1972 |
|
SU446514A1 |
| Способ получения сополимеров | 1973 |
|
SU454217A1 |
| Олигомер | 1975 |
|
SU552332A1 |
| ПАТЕНТНО- .•! *>& I^о1ркичсс1:д;? '^^ 'Б51?ЛИОТЕКЛ | 1970 |
|
SU278116A1 |
| Способ получения пероксидатного аэросила "Пероксил-4 | 1980 |
|
SU1105493A1 |
| Способ получения перекиснофункциональных сополимеров | 1973 |
|
SU478841A1 |
Соотношение гидроперекнсного (перекисного) мономера и стирола в ис.ходной с.меси в мол.
Полиэфирный лак ПЭ-246 - продукт кон.денсации этиленгликоля, пропилекгликоля, малеинового и фталевого ангидридов.
Полиэфирная смола ПН-1 - продукт конденсации диэтиленгликоля с лигидридами фталевой и малеиновой кислот.
Нафтенат кобальта используют в виде 1,5%-ного раствора в стироле.
Д и мети л анилин, получаемый разгонкой технического продукта, после очистки имеет следующую характеристику: c/j 0,9558 (лит. 0,9557); 1,558 (лит. 1,5582).
Данные по отверждению ненасыщенных полиэфиров с использованием перекисных мономеров и олигомеров на их основе приведены в таблице.
Из данных таблицы видно, что предложенные инициаторы генерируют свободные радикалы при различных температурах в зависимости от природы перекисных фрагментов; увеличение количества перекисного мономера и олигомера в исходной смеси с 1 до 5 вес. % сокращает время отверждения
примерно на 30-40%, с увеличением концентрации олигонероксистирола от 1 до 3 вес. % в лаке ПЭ-246 твердость покрытия возрастает от 0,243 до 0,416. 1
Предмет изобретения
Способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризацин ненасыщенных полиэфиров со структурирующим агентом в присутствии перекисного инициатора, отличающийся тем, что, с целью усоверщенствования процесса, в качестве структурирую, щего агента и одновременно перекисного
инициатора используют перекиснофункциональный олигомер на основе перекисного мономера формулы
СН2 СН--С С-CRiRz-ООКз или СН2 СН-COOR;
где RI н Rs СПз, СгН, С(СНз)2 или
СбНд;
R-C(CH3)2C2H5; RS Н, СНз, С(СНз)з.
