Изобретение от-носи.тся к способу получения циангидрина а-оксокапролактама, ранее не описанного .в литературе.
Циапгидрин а-оксокапролактам может найти ши1рокое лри-мененне в качестве ключевого соединения в синтезе разнообразных 3-замещениых «аоролактамов, аминонитрилов, а -аминокислот, а-оксикислот, а, р-непредельных соединений, которые П1редставляют са мостоятельный интерес, «ак биологически активные соединения, а также как исходные вещества для получения новых биолорически активных соединений и новых полимерных материалов.
Все ранее известные способы получения циангидринов состоят во взаимодействии карбонильных соединений с синильной кислотой, цианидами щелочных металлов или циангидринами карбонильных соединений, например с циангидрином ацетона, являющимся донором синильной КИСЛОТЫ.
Предлагаемый способ позволяет получать циангидрины из енаминов, минуя получение труднодоступных а-оксолактамов.
Сущность способа заключается во взаимодействии 2-оксо-3-(Ы-пиперндил)-1Н, 2, 5, б 7-теТраппдроазепина {енамина капролактама) с Ц-ианида ш щелочных металлов в кислой среде, предпочтительно при значении рН 2-5, и нри температуре ниже 0°С с последующпм подщелачиванием реакционной массы до значения ipH 8-9 и выделением целевого продукта «звастны-мл способами.
Способ получения циангидрина а-оксокапролакта-ма осуществляется по следующей схеме:
III
npHMeip. Получение циангидрина а-оксокапролактама I.
К раствОру 8 г (0,04 моль енамнна капрол актам а II в 80 мл дихлорэтана при - 7° С и разМешиваниИ постепенно приливают 25 мл 20%-ной H2SO4, к массе по капля-м при температуре от -3 до -7° С прибавляют раствор 2,5 г (0,05 моль) цианистого натрия в 15 мл воды. При этой температуре смесь перемешивают в течение 1,5 час, затем подщелачивают 2 н. раствором NaOH до рН 8, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 2,8 г канролактама I.
Дихлорэтаяовый СЛОЙ отделяют от водного, йодный раствор экстрагируют дихлорэтаном, экстракты сушат Na2SO4, упаривают в вакууме, остаток растирают с эфиром, получают еще 2,2 г продукта I. Общий выход 5 г, 78% от теоретического, т. пл. 130-131° С. Для анализа его кристаллизуют из бензола (1 : ;20). Получают продукты с т. ,пл. 134-135° С.
Найдено, %: С 54,76; Н 6,56; N 18,59. Вычислено, %: С 54,54; Н 6,49; N 18,18. CrHioNaOj.
-1 Предмет изобретения
1.Снособ нолучения циангидрнна а-оксоканролактама, отличающийся тем, что 2-оксо3-(Ч-пиперидил)-1Н, 2, 5, 6, 7-тетрагидроазепин (енамш «апролакта-ма) обрабатывают цианидами щелоч1ных металлов в кислой ореде при температуре «иже 0° С с последующим подщелачиванием реакционной массы до значенля рН 8-9 и выделением целевого проду.кта известными способаМ.и.
2.Способ по п. 1, отличающийся те.м, что процесс ведут при значении рН 2-5.
