СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА СОЕДИНЕНИЙ С КОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ Советский патент 1972 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится ,к способам определения молекулярного веса соединений, в частности полимеров с концевыми гидроксильными группами, например полигликолей.

Известен способ определения среднечисленного молекулярного веса 1полигликолей путем обработки полимера фталевым ангидридом в пиридине с последующими переводом избытка фталевого ангидрида в кислоту и титрованием кислоты. Однако указанный метод мало чувствителен, длителен и позволяет определить молекулярный вес полимеров, не превышающий 2000.

С целью определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров (мол. в. до 40000), например полиэтиленгликолей, предлагается спектрофотометрический метод определения, состояидий в обработке полимера, содержащего концевые гидроксильные группы, церийаммонийнитратом с последующим снектрофотометричееким определением окрашенного комплекса.

Метод основан на известной реакции .взаимодействия гидроксильны.х групп с церийаммонийнитратом, описанной для алифатических ониртов и используемой для определения спиртов в водных растворах.

ряют оптическую плотность образовавшегося комплекса. Этим способом определить гидроксильные группы в лолИМерах не удается. По предлагаемому способу полимер с концевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликоль, обрабатывают 20%-ным раствором церийаммонийнитрата в 1 н. азотиой кислоте при иостоянном рН, равном 1,1 - 1,2, а затем определяют светопоглощение

комплекса, зависящее от концентрации гидроксильных групп.

Максимум поглощения полиэтиленгликоля (ПЭГ) с мол. в. 15-20 тыс. лежит в ближней ультрафиолетовой области спектра Хмако -

им, а ПЭГ с низкими молекулярными весами почти не поглощают света в этой области, тогда как их комплексы с церийаммонийнитратом имеют максимум поглощения в видимой части спектра А,макс

440 нм. Влияние светопоглощения реагента в этой области устраняется иснользованием «холостого раствора.

Анализ ведут следующим о бразом. Взвешипают около 1,0-2,0 г ПЭГ (в зависимости то

иреднолагаемого содержания ОП-групп),

помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, монннпитрата в 1 н. азотной кислоте и доводят раствор до метки дистиллированной водой. Оптическую плотность раствора измеряют при 440 нм на спектрофотометре СФ-4Л. Содержание ОН-групп (X, в граммах) находят по предварительно построенной калибровочной кривой и рассчитывают по формуле: х-А л - , где /4 - найденное по графику количество ОН-групп, г; q - навеска ПЭГ, г. Построение калибровочной кривой. В мерные колбы емкостью 25 мл наливают 1, 2, 3, 4 и 5 мл раствора этнленгликоля, содержащего 0,2 г ОН-групп ,в 100 мл, добавляют по 1 мл буферного раствора, 5 мл реагента и доливают до метки дистиллированной водой. Величину среднечисленного молекулярного веса ПЭГ рассчитывают ло формуле: « где с -содержание ОН-групп, мкг-экв/г. Предмет изобретения Способ определения молекулярного веса соединений с концевыми гидроксильнымм группами путем обработки соединений 20%ным раствором церийаммовийнитрата в азотной кислоте с последуюпдим спектрофотометрическЕм определением окрашенного комплекса, отличающийся тем, что, с целью оцределения молекулярного веса полимеров, например полиэтиленгликолей, последние обрабатывают раствором церийаммонийнитрата в 1 н. азотной кислоте при постоянном рН, равном 1; -1,2.