Способ получения линалилацетата при температуре 115-120° Советский патент 1934 года по МПК C07C69/145 C07C67/08 

Наиболее распространенным, и, в сущности, единственным способом получения линалилацетата является этерифика«ция линалоола или линалоол-содержащих фракций уксусным ансидридом. Этот метод разработан практически до мельчайших деталей, и уже давно выяснены вс,е положительные и отрицательные стороны этой этерификации. При соблюдении Непременного условия-температуры в 105° и ни в коем случае не Bbiiife, получают в среднем 60% линалилацетата и около терпенов. При желании, можно повысить выход путем обработки терпенов сухим хлористым водородом в бензольном растворе. При этом терпены переводятся в хлориды, которые при последующем 4 ипячении с плавленным ацетатой натрия в присутствии медного купороса переходят в смесь ацетатов, с преобладающим содержанием линалилацетата. .

Эта добавочна обработка весьма кропотлива. Кроме того, получаемый

продукт, по своей рыночной СТОИ 1;1ОСТИ и

значимости имеет меньший удельный вес в сравнении с теми веществами, которые могут быть выделены при внесении в методику изготовленная линалилацетата некоторых изменений.

Известно, что линалоол при об{эаботке уксусным ангидридом частично изомеризуется в гераниол и/ нерол. Но

70)

В обычных условиях /этерификации эта изомеризация столь незначительна, что эти весьма нужные и ценные спирты не могут быть выделены, и либо идут в общей массе линалилацетата к потребителю, либо остаются в хвостовой фракции, а вернее, что всегда налицо именно последнее.

Авторами найдено, что при изменении условий этерификации, изомеризация идет на,столько далеко, что при условии получения при этом изменении не меньшего количества линалилацетат чем обычно и при ТОМ более высокого качества, из хвостов может быт| выделено легко и просто не менее 16°/о гераниола и IZVo нерола; при этом исходнымсырьём является кориандровое масло- совершенно недефицитный продукт.

Метод сводится к следующему. Этерификация кориандрового масла (после отгона головки, как обычное) ведется с уксусньш ангидридом - безразлично, присутствует ли ацетат натрия или нет, в обычных условиях но при температуре в 115-120°. Сильно способствует процессу добавление изомеризующих катализаторов, как например, хлористого цинка и бисульфата натрия. В случае прибавления катализаторов температура реакции регулируется в зависимости от силы самой реакции, протекающей очень бурно, и потому температура в каждом

OTjieJibHOM случае определяется зависимо от количества и сорта катализатора.

Из реакционной фракционнр выделяется лйналйлацётат, а из хво стовой фракции после, омыления обычными методами выделяется гераниол и нерол, а в остатке получается весьма ценная в парфюмерии смола.

Предмет; изобретения.

. - : 1. Способ получения линалилацетата

путем ацетйлирования линалролосодерг м{ац|их фракции соответствующих эфирных масел уксусным ангкдридом в присутствии ацетата натрия, или/без него, отличающийся тем, что реакцию ведут при температуре J15-120 С.

2. Прием выполнени 1 способа по п. 1, отличающийся тем, что реакцию производят в присутствии хлористого цинка, серной кислоты или тому подобных веществ.