СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРАНИОЛА Советский патент 1934 года по МПК C07C33/02 

Предлагаемое изобретение касается способа получения гераниола. Как известно, линалоол, под влиянием кислот, ангидридов кислот и кислых солей изомеризуется в гераниол и нерол (Journ. f. pr. Chemie (2) 49, 193; германские патенты №№165894, 165895, 165896). Гераниол, в свою очередь, в автоклаве с водой при температуре 200-250° переходит частично в линалоол (Bericht von Schimmel, апрель 1898 г., стр. 25).

В настоящее время в СССР накопилось большое количество кориандрового масла, содержащего до 80% линалоола, не находящего себе применения. Между тем промышленность испытывает острую нужду в гераниоле и в цитрале, легко получающемся из последнего, однако переработать линалоол в гераниол и цитраль по известным до сих пор в литературе методам не представляется возможным из-за дефицита ледяной уксусной кислоты, уксусного ангидрида и бихромата.

Авторами настоящего изобретения найдено, что линалоол легко изомеризуется в гераниол при нагревании его с водой под давлением. Выход гераниола, считая на количество загруженного линалоола, составляет 5-8%, но так как непрореагировавший линалоол возвращается почти целиком и может быть снова пущен в производство, то выход гераниола составит не менее 60-80% от затраченного линалоола. Применение в качестве катализаторов борной кислоты или ее солей позволяет увеличить выход гераниола, но при этом получается известное количество алифатических терпенов, имеющих меньшую ценность.

Пример 1. 250 ч. линалоола, 30 ч. воды нагревают в автоклаве в течение 3 часов при температуре 200-210°. При разгонке получают 15 частей гераниола, 230-232 частей линалоола и смолу, обладающую приятным запахом.

Пример 2. 250 ч. линалоола, 30 ч. воды, 5 ч. борной кислоты нагревают часа в автоклаве при температуре 200-210°. При разгонке получают 80 ч. терпенов, обладающих травянистым запахом, 31 ч. гераниола, 130 ч. линалоола и ароматическую смолу.

Способ получения гераниола, отличающийся тем, что линалоол подвергают нагреванию с водой под давлением в присутствии борной кислоты или ее солей или без указанных катализаторов.