Способ получения первичных спиртов Советский патент 1933 года по МПК C07C29/136 C07C33/20 

В химии душистых веществ играйт большую роль первичные спирты. Эти спирты, начиная с CG, могут быТь получаемы всеми общими методами синтеза первичных спиртов, но в промышленности почти исключительно применяется метод Ъуво (действием металлического натрия на сложные эфиры в растворе абсолютного спирта), где сложный эфир, восстанавливаясь, распадается на два алкоголята: на алкоголят спирта, которому отвечает эфир, и на алкоголят первичного спирта, по числу атомов углерода соответствующего кислоте, входящей в слояшый эфир. RCOOR4-2 ROH-f 4Na - RCH, ONa-f

+ 3-RONa

По этой реакции и получают обычно фенил-этиловый спирт, гидро-коричный, нониловый и т. п..

Эта реакция имеет цельш ряд неудобств, а именно: работа с металлическим натрием чрезвычайно опасна в заводских масштабах, требует полного исключения возможности доступа воздуха и, вместе с ним, влаги, требует атмосферы водорода и высоко квалифицированной рабочей силы. Кроме того, при разложении алкоголята водой, образующаяся щелочь омыляет непрореагировавЩий эфир и тем самым исключает возможность регенерировать в незатронутом виде сырье-эфир.

(176)

В предлагаемом способе, с целью устранения указанных недостатков, восстановление . сложных эфиров ведут активированным алюминием в присутствии катализаторов, каковыми являются, например, Zn, Zncb, CuClo и т. п., причем наиболее активным является металлический цинк.

Реакция протекает по той же схеме, как и с металлическим натрием

3 RCORi + 6 RiOH + 4Al-(RCu2O)3Al- + 3 (RiO)3 RI

доказательством чего служит тот факт, что до разложения алкоголятов водой никаких признаков наличия первичных спиртов не имеется. Первичные спирты наблюдаются немедленно после разложения.

Средой для реакции может служить любой абсолютный спирт, который выбирается в зависимости от желательной для реакции температуры, так как реакция начинает итти полным ходом во всех случаях лишь при температурах, близких к точке кипения спирта.

Применение алюминия дает возможность прибавлять весь металл сразу, а не по частям, как металлический натрий, что сильно облегчает работу.

Пример. Hal вес. часть амилового эфира фенил-уксусной кислоты берут две

вес. части абсолютного амилового спирта и прибавляют вес частей алюминия (обезжиренного лигроино1 или петролейным эфиром и обработанного крепкой щелочью), 5% кристаллической сулемы по весу алюминия и 0,15 . вес. частей металлического цинка. Смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение пяти часов. По охлаждении до 90-100 смесь кипятят с водой и при желании растворяют выпавший fll (ОН)з с соответствующим количеством серной или соляной кислоты или щелочью, если нежелательно регенерировать не прореагированный эфир. Образовавшийся фенил-этиловый спирт выделяется обычными методами.

Пример 2. На 1 вес. часть этилцината берут 2 вес. части абсолютного амилового спирта, 0,40 вес. частей алюминия (приготовленного, как выше указано), 5% кристаллической сулемы по весу алюминия и 0,2 вес. части металлического цинка. Реакция проводится, как в примере 1 и образовавшийся гидрокоричный спирт выделяется обычными методами.

Предмет изобретения.

Способ получения из сложных эфиров первичных спиртов, соответствующих по числу углеродных атомов кислоте эфира, путем восстановления сложных Ьфиров в абсо;1ютно спиртовой среде, отличающийся тем, что восстановление ведут (активированным алюминием в присутствии катализаторов, кик например, хлористого цинка, хлористой меди, металлического цинка.