СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Изобретение касается способа стабилизации и снижения вуали галогенидосеребряных фототрафических материалов с применением производных 5-меркаптотетразола.
Известен способ стабилизации галогенидосеребряных фотографических материалов введением в эмульсию и(или) проявитель производных 5-меркантотетразола.
Однако, например, 1-фенил-5-меркаптотетразол оказывает отрицательное влияние на чувствительность материала. Десенсибилизирующее действие оказывают и 5-меркаптотетразолы, содержащие в фенильном кольце капрамидогруппы.
Цель изобретения - улучшение стабилизации и снижение вуали галогенидосеребряных материалов без заметного уменьшения их чувствительности.
Эта цель достигается тем, что предлагается способ стабилизации галогенидосеребряных фотографических материалов введением в эмульсию и(или) проявитель производных 5-меркаптотетразола общей формулы
SO,R,
где К|иК2 -ато.лг водорода, щелочпой металл или NH4.
В случае спектрально сенс билизированных эмульсий, патентуемые соединения применяются преимущественно как дополнительный осветлитель наряду с триазаиндолицином, который добавляется нри расплавлении эмульсии. Благодаря этой комбинации достигают более благоприятного отношения между вуалью и чувствительностью, чем с одним триазаиндолицином. Количество введенных согласно изобретению соединений может составить от 2 до 1000 мг/моль галогеннда серебpa в эмульсии или на 1 л проявителя. 1-(«-Сульфофенал)-5-меркаптотетразол и его соли могут быть получены известными способами.
Натриевую соль л-сульфофенилнзотиоцианата получают известными методами. 31 г сульфаииловой кислоты суспендируют в 1,5 л воды и превращают при немощи 7,13 г едкого натра в натриевую соль. В то время, как реакционная колба находится на водяной бане с температурой 30°С, добавляют сразу в прозрачный раствор 23 г тиофосгена и перемешивают 40 мин, затем охлаждают до 5°С, добавляют частями 350 г хлористого натрия и перемешивают выпавший при высаливании продукт 30 мин. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяного концентрироБапного раствора хлористого натрия, отсасывают до сухого состояния, промывают сп-иртом, эфиром и сушат в вакууме над хлористым кальцием.
Выход 30-37 г (70-87% от теории), содержится немного NaCl.
Вычислено, %: N 5,48; S 25,12.
,C7HGNNa04S2 (мол. вес 255,26).
Найдено, %: N 5,40; S 24,43.
Мононатриевая соль (I) 1-(/г-сульфофеннл)5-меркаптотетразола изготовляют аналогично Губену и Вейлю следующим образом. 23,7 г описанного изотиоцианата добавляют к раствору 19,5 г NaNa в 1500 мл воды, после чего смесь нагревают 6 час на паровой бане. Фильтруют, подкисляют фильтрат 125 мл 20%-ной серной кислоты, упаривают при температуре пиже до 300 мл, фильтруют п высаливают из фильтрата мононатриевую соль 20 г поваренной соли, фильтруют и промывают спиртом - эфиром.
Выход 12-13 г (46-50% от теории).
Для очистки 6 г сырого продукта растворяют в 40 мл воды и 10 мл 2 и. соляной кислоты и высаливают небольшим количеством поваренной соли. Нагревают на паровой бане для повторного растворения, фильтруют, оставляют фильтрат для охлаждения н выдерживают в течение ночи в холодильном шкафу, отсасывают н промывают осадок спиртом - эфиром.
Вычислено, %: С 30,00; Н 1,80; N 19,99; S 22,88.
СтНоН гМаОзЗа (260,27).
.Найдено, %: С 29,99; Н 2,21; N 20,11; S 22,55.
В примерах добавки обозначают соединения:
IV. 1-я-сульфофенил - 5 - меркаптотетразол (моио- или динатриевая соль); Н. З-метил-4 - /г-сульфофенил-5-меркапто-1, 2,4-триазол;
HI. 1-(3,5-дикарбоксифенил) - 5-меркаитотетразол (моно или динатриевая соль).
Нример 1. Высокочувствительную желатиновую бромойодосеребряную эмульсию химически сенсибилизируют соединениями золота и полиэтиленоксидами и оптически сенсибилизируют цианиновыми красителями, разделяют на 8 частей, которые, за исключением нестабилизированной части, смешивают с указанными в табл. 1 количествами триазаиндолицина и меркаптосоедннений (I-П1), а также с другими обычными добавками.
При этом триазаиндолиции добавляют перед онтическнм сенсибилизированием, а меркаптосоединение после этого. Эмульсию поливают на подложку и полученный фотоматериал разрезают на полосы, которые частично свежими, частично после выдержки в сушильном шкафу (10 дней при 50°С) экспонируют на сенситометре за фильтром дневного и ступенчатым клином (коэффициент Y 2) и проявляют в проявителе следующего состава, г:
1,5
метол
18
сульфит натрия
2,5 гидрохинон
18 поташ
бромистый калий
до 1 л вода
Затем производят фиксирование, промывку и сушку. Сенситометрически данные (относительная чувствительность при плотности вуали 0,1, различие в вуали по сравнению с типом) приведены в табл.1.
Таблица 1
Таблица показывает, что эффект снижения вуали от триазаипдолищ иа (пробы 1 и 2) заметно усиливается одновременной добавкой возрастающих количеств соединения I (иробы б-8), в то время как соединение II (проба 4), хотя и дает эффект снижения вуали, но од швременно десенсибилизирует, а соединение III (проба 5) оказывает более неблагоприятное влияние на вуаль. Соединение I хотя и снижает немного в необходимых для снижения вуали количествах (пробы 7 и 8) чувствительность свеже политых проб по сравнению с эталоном, но не приводит при хранении к потере чувствительности. Почти не оказывает влияния на градацию проб.
Пример 2. Желатиновую бромохлоросеребряную эмульсию для фототехнических целей, химически сенсибилизируют соединениями золота и она содержит также полиэтиленоксид и ортохроматический сенсибилизатор, эмульсию разделяют на несколько частей. К каждой части, за исключением нестабилизированной части, добавляют указанные
в табл. 2 количества триазаиндолицина пли меркаитосоединения (I-III), а также другие обычные добавки. Эмульсию поливают на основу и полученные фотоматериалы разрезают на полосы, которые частично свежими, частично иосле выдержки в сушильном шкафу (10 дней нри 50°С) экспонируют на сенситометре за фильтром дневного света и стуиенчатым клином (коэффициент Y 2) и проявляют в проявителе следуюш,его состава, г: известковое защитное
вещество2
метол5
сульфит натрия40
гидрохинон6
потащ40
бромистый калий3
водадо 1 л
Затем производят фиксирование, промывку и сущку. Сенситометрические данные (относительная чувствительность при плотности 1,0 над вуалью; вуаль) приведены в табл. 2.
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ стабилизации и осветления фото-гРАфичЕСКиХ гАлОгЕНСЕРЕбРяНыХ эМульСий | 1976 |
|
SU842691A1 |
| СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ СТЕПЕНИ ГРАДАЦИИ ЖЕЛАТИНОВЫ.\ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ | 1972 |
|
SU341261A1 |
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ | 1966 |
|
SU189303A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА С ПРОТИВООРЕОЛЬНЫМ ИЛИ ФИЛЬТРОВЫМ СЛОЕМ | 1966 |
|
SU184611A1 |
| СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ | 1972 |
|
SU453852A3 |
| Галогенсеребряный фотографический материал | 1972 |
|
SU504517A3 |
| СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1967 |
|
SU192019A1 |
| ИНФРАХРОМАТИЧЕСКИЙ ФОТОМАТЕРИАЛ | 1976 |
|
SU1840098A1 |
| ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ | 1972 |
|
SU342376A1 |
| СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1968 |
|
SU212748A1 |
Как показывает проба 5, соединение I в противоположность меркаптосоединениям II и III дает исключительио хорошие величины вуали, не снижая чувствительности.
Пример 3. Девять проб цветного позитивного материала экспонируют на мгновенно действующем сенситометре за ступенчатым клином и 3 пробы из них обрабатывают затем в течение 10, 11 и 12 мин при 20°С в проявителе нижеследующего состава.
Проявитель содержит, г: известковое защитное
вещество3
гидроксиламинсульфат1,2 д«этил-я-фенилендиамин/сульфат3
поташ75
еульфит натрия2 вода до 1 л
Таблица 3 стого калия и 0,02-0,05 г соединения I соответственно в 1 л. Дальнейшую обработку (восстанавливающая ванна, отбеливающая ванна, фиксирующая ванна и промывка) проводят у всех проб одинаково. Для оценки измерялись кривые за синим (В), зеленым (G) и красным (R) селективными светофильтрами. Определенные сенситометрические данные, главным образом, относительная чувствительность при плотности 1,0 на вуалью, вуаль и градация (по мере надобности по ее изменению при удлинении времени появления от 10 до 12 мин} приведены в табл. 3. Вуали проб 4 лежат всегда ниже, чем у всех других проб, особенно резко это выражено у вуали чувствительного к синему свету слою. Пробы 4 по чувствительности одинаковы с пробами 1, по градации одинаковы или немного резче. Колебания в вуали и в чувствительности при изменении времени проявления у проб 4 меньще, чем во всех других опытах. Диапазон дозировки вещества III относительно большой, так что изменения концеитрации должны оказывать лишь небольщое влияние на сенситометрические данные, в то время как на последние, как известно, влияют колебания концентрации бромистого калня или соединения I. 8 Предмет изобретения 1. Способ стабилизации галогенидосеребряных фотографических материалов введением в эмульсию и(или) проявитель производных 5-меркаптотетразола, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабилизации и снижения вуали фотоматериалов, в качестве производных 5-меркаптотетразола применяют соедине1-шя общей формулы N, /-S-R, где RI и Ra - атом водорода, щелочной металл или NH4. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в эмульсию перед добавкой производного 5-меркаптотетразола вводят другой стабилизатор, ианример 5-меТИл-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин.
