ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1972 года по МПК G03C1/485 

Известен прямо-позитивный галогенидосеребряный фотографический материал, состоящий из подложки и не менее одного эмульсионного слоя, содержащего микрокристаллы галогенида серебра, завуалированные восстановителем или/и соединением золота, на поверхности которых адсорбированы акцепторы электронов--десенсибилизаторы.

Цель изобретения - увеличение фотографической чувствительности эмульсии - достигается тем, что применена эмульсия, содержащая микрокристаллы, которые состоят из ядер, имеющих центры для отложения серебра.- многовалентный металл, например висмут, благородный металл, например платина, или/И металл VIII группы периодической системы, например иридий, и наружой оболочки из завуалированных микрокристаллов галогенида серебра, на поверхности которых адсорбированы акцепторы талогена - мероцаниновые красители с анодным полярографическим потенциалом полуволны меньше 0,85 и катодным полярографическим потенциалом полуволны более отрицательным, чем -1,0.

Чаще всего используются акцепторы галогена с анодным полярографическим потенциалом полуволны меньше 0,62 н катодным полярографическим потенциалом полуволны более отрицательным, чем -1,3.

Микрокристаллы галогенида серебра, имеющие центры вуали, превращаются в серебро без экспонирования. До образования оболочки фотографический галогенид серебра обрабатывают известными химнческими или физическими способами с целью образования .центров, способствующих адсорбции металлического серебра, т. е. центров скрытого изображения. Такие центры могут быть получены

различными способами, например химнческой сенсибилизацией.

После химической сенсибилизации эмульсию сенсибилизируют, в результате чего (после испытания по обычной методике путем нанесения эмульсии на прозрачную подложку, экспонирования ло шкале освещенности в течении 0,01 - 1 сек н проявления в течение 6 мин при в проявителе Л) она оказывается более чувствительной, чем та же эмульсия (при ллотности вуали больше 0,1), экспо-нированная таким же образом, отбеленная в течение 5 мин в водном 0,3%-ном растворе железосинеродистого калия при 18°С и проязленная в течение 5 мин при 18°С в проявителе Б. Проявитель А - обычный поверхностный проявитель, рН среды которого равен 9,6; проявитель Б - проявитель внутреннего типа, являющийся высокоактивным раствориПроявитель А (в г): М-Метил-д-аминофенолсульфат2,5 Аскорбиновая кислота10 Метаборат калия35 Бромид калия1 Водадо 1 л Проявитель Б (в г): N-Метил-л-аминофенолсульфат2Сульфит натрия безводный90Гидрохинон8 Сода, моно.гидрат52,5 Бромид калия5 Тиосульфат натрия10 Водадо 1 л Для химической сенсибилизации эмульсии. образующей ядра, можно использовать лабильные соединения серы, соединения золота, например хлораурит калия, ауриттиодианат калия, хлораурат калия, треххлористое золото и метилхлорид 2-ауросульфобензтиазола. Для химической сенсибилизации змульсии можно применять также восстановители, в частности соли олова, двуокись тиомочевины, полиамины, например диэтилентриамин или спермин, или бис-(р-аминоэтил)-сульфид и его соли, растворимые в воде. Во время или после образования галогенида серебра эмульсию, образующую ядра, можно также обрабатывать солями многовалентных металлов, например висмута, благородных металлов и/или металлов УПГ группы .периодической системы, например рутения, родия, палладия, иридия, осмия -и платины. К таким соединениям относятся хлорпалладат, хлорплатинат калия или натрия. Вуалирование эмульсий можно проводить Путем экспонирования их светом низкой или высокой интенсивности с целью образования центров, способствующих адсорбции металлического серебра до образования оболочки. .Оболочка зерен галогенида серебра может быть образована путем осаждения на зерна завуалированного светочувствительного галогенида серебра, с которого вуаль может быть удалена отбеливанием. Оболочка имеет достаточную толщину для предотвращения доступа к ядру Проявителя, применяемого для обработки галогенидов серебра. Поверхность оболочки галогенида вуалируется, чтобы придать ей способность превращаться в металлическое серебро под действием обычных проявляющих веществ для образования ловерхиостного изображения. Практически все зерна галогенида серебра бывают завуалированы до экспонирования и/или до обработки, т. е. такие эмульсии вуалируются равномерно. Такое вуалирование можно осуществлять с помощью химический сенсибилизации веществами, указанными для эмульсий, образующих ядра. Оболочка вуалируется, например, восстановителями, в частности хлористым оловом. Можно применять вуалирование восстанавливающими сенсибилизаторами, соединением благородного металла, например золота, вместе с восстанавливающим сенсибилизатором, с осаждением галогенида серебра лри высоких значениях рН и низких значениям pAg. Обычно в эмульсионных микрокристаллах применяется 2-8 молярных эквивалента галогеиида серебра, составляющего оболочку, на 1 молярный эквивалент галогенида серебра, составляющего ядро. Распределение кристаллов в--эмульсии по величине равномерно, но можно получить смеси эмульсий, содержащих два или более типов кристаллов, различных по физическким, а часто и по фотографическим свойствам. Размер покрытых эмульсионных кристаллов изменяется в широких пределах, причем средний диаметр кристалла в обычных эмульсиях составляет 0,05-10 мк. Покрытие таких зереи обычно составляет 10-400 мг серебра на 30,5 см (желательно 20-100 мг на 30,5 см). При экспонировании и последующем проявлении в обычном поверхностном проявителе, плохо растворяющем соли серебра, образуется позитивное серебряное изображение. Неэкспонированиые кристаллы при проявлении не восстанавливаются. Зерна галогенида серебра, входящие в состав прямо-позитивной эмульсии, нанесенной на подложку в количестве 50-500 мг серебра на 30,5 см, вуалируются до ллотности не менее 0,5, если материал проявлен без экспонирования в течение 5 мин при 20°С в проявителе Л. Соединения, поглощающие галоген, адсорбируются завуалированными зернами галогеиида серебра. Они характеризуются полярографическими -потенциалами полуволны. Катодный потенциал ЕС измеряют на капельном ртутном электроде с I-IO М раствором акцептора галогена в растворителе (например. 0,05 М метанольный раствор хлористого лития). Анодный потенциал Еа с применением угольной пасты или графитовых электродов определяют с 1 Ю М раствором акцептора галогена в водных растворителях (например, 0,05 М метанольный раствор акцептора галогена в адетате натрия и 0,005 М раствор в уксусной кислоте). При каждом изм-ерении электродом сравнения является водная дисперсия серебра - хлористое серебро (насыщенный хлористый калий) при 20°С. В качестве акцепторов галогена могут применяться спектральные сенсибилизаторы - мероцианиновые красители общей формулы (L-Lbc: где А - атомы, необходимые для заверщения кислотного гетероциклического ядра, например роданина, 2-тиогидантоина; В - атомы. необходимые для завершения основного азотсодержащего -гетероциклического ядра, например бензтиазола, нафтотиазола, бензоксазола; L - метиновый радикал, например -СН , -С ; II СНзC.HS п 0,1 или 2. Мо.гут быть иснользоваяы также мероаианиновые красители общей формулы г.0 . R-N-JL-lf .)- где R-незамещенный или замещенный Ci- -Сз-алкил, сульфоалкил; сульфатоалкил; карбоксиалкил; незамещенный или замещенный арил; L - замещенный или незамещенный метиновый радикал; п 0 или 1; т 0, 1 или 2; Z - атом неметалла, необходимый для завершения гетероциклического кольца, например ядра бензтиазола, а-нафтотиазола, а-нафтоксазола, р-нафтселеназола, тиазолина, тиазола, селеназола, оксазола, хинолина, циридина или ряда 3,3-диалкилиндоленина; в- атом неметалла, необходимый для завершения 5-членного гетероциклического ядра, например ядра роданина, 2-тиогидантоина или 5-ниразолона. Акценторы галогена могут иметь следующую формулу -N-1 (сн-сн)с где R -как указано выше, или 2; Z- атом неметалла, необходимый для завершения 5- или 6-членного -гетероциклического ядра; X - кислород, сера, селен или NR-, где R имеет указанные выше значения. В табл. 1 перечислены некотороые акцепторы галогена, которые могут быть использованы. Концентрация акцепторов галогена может изменяться в широком интервале, обычно она составляет 0,100-1 г (желательно 150- 600 мг} на 1 моль галогенида серебра. С целью увеличения фотографической чувствительности прямо-позитивных эмульсий к мерО|Цианиновым красителям в эмульсионном слое можно добавить некоторые высокомолекулярные органические вещества, например сульфированные соединения, включающие полициклические ароматические соединения содержащие не менее одной сульфогруппы Под полициклическим ароматическим соеди пением подразумевают соединение, содержа щее 2 или более конденсированных бензоль ных кольца (например, наф|талин или бензо фенантрен), или не менее 2 бензольных или других ароматических колец, соединенных Таблица 1 Соединение название 3-Карбоксиметил-5-(3-этнл - 2-бензтиазолинилден) -этилиден -рода ни н 3-Этил-5- {3-этил-2 - бензтиазолинилиден)-этилден -роданин3-(2-Д11метилам| ноэтил)(3 - этил - 2 - бензиазолинилиден) -2-бутенилиден -роданин З-Этил-5- (3-этил - 2-бензоксазолинилиден) -этилден -роданинЗ-Карбоксиметил-5-(3 - этил - 2 - бензоксазолиилиден)-этилиден -роданнн 3-Карбоксиметил-5-(3-метил - 2 - тказолидннилиден) -1 -метилэтилиден -роданин 3-Карбоксиметил - 5-(3-этил-4-метил-4-тиазолин-илиден) -роданин 5- (3-Метил - 2 - тиазолидинилиден) - 1 - метилтилиден -3) - (2-сульфоэтн.1) -роданин Натриевая соль 3-этил-5- 1-(4-сульфобутил)-4(1Н)-ниридилиден -роданина 3-Этил-5-(1-этил-4-(1Н)-пнридилиден) - роданин 3-Эт11л-5- (3-этил - 2-бензтиазолинилиден)-этилиден -2-т1Ю-2,4-оксазолидиндион 3-Карбоксиметил-5-(3-этил - 2 - бензоксазолипилиден) -этилиден -2-тио-2,4-оксазолидиндион 3-Этил - 5 - (3 - этилнафто- 2,1-с(-оксазолин-2илиден) -этилиден -2-тно-2,4-оксазолидиндион 1-Карбоксиметил-5-(3-этнл - 2-бензтиазолинилиден) -этилиден -З-фенил-З-тногидантоин 1 -Карбоксиметил-5- (3 - этил - 2 - бензоксазолин1лиден) -этилиден -З-фенил-2-тиогидантонн 1 - Карбоксиметил - 5- (1 -этилнафто- 1,2-d тиазолин-2-илиден)-этилнден - 3 - фенил-2-тиогидаитоинЗТептил - 5 - (1-метилнафто - 1,2-й)-тиазолин2-ил11ден)-1-фенил-2-тиогидантоии 5- 4- (3 - Этил-2-бензоксазолинилиден) - 2 - буте:1илиден -1,3-днфенил-2-тпогидантоин 4-(1-Этилнафто- 1,2-й - тиазолин - 2-илиден)-1-метилэтилен - 3 - метил - 1 - (4-сульфофенил)-2пирозолин-5-он5 - (1 - этилнафто1 - Этоксикарбонилметил этилиден - 3- (4-иит 1,2-ii) -тиазолин-2-илидеи) рофенил) -2-тиогпдантоин 5- 4- (3-Этил - 2 - бензтиазолинилиден) - 2 - бутепилиден -3-геитил-2-тио-2,4-оксазолидипдион 5-(1,3 - Диаллилимидазо - 4,5-& - хиноксалин2 (ЗН) -илиден) -этилиден -3-этилроданин 3-Этил - 5 - (3-метил - 2 -тиазолинилнден) - этилиден-2-тио-2,4-оксазолидиндион 5- (2-Карбоксиэтил) - 2 - тиазолидинилиден этилиден}-3-этилроданин5- (3 - Метил - 2 - тиазолидинилиден) - 1 - метилэтилиден-3- (2-морфолиноэтил) -роданин 5- (2-Карбоксиэтил) - 2 - тиазолидинилиден 1-метилэтилиден}-3-карбоксиметилроданин(2-Карбоксиэтил) - 2 - тиaзoлидинилидeи l-метилэтилиден}-3-(2-метокснэт11л)-роданин 3- (3-Диметиламиноиропил) -5- (3 -метил - 2 - тиазолидинилиден) -этилиден -роданин С другом непосредственно (например, нил, терфенил, кватерфенил, или двуодибензотиофена) или через алифатичессвязь. Такие сульфопроизводные могут представлены общей формулой R - sM, где R- полицйклическая apOJмaтиая группа; М - катион, например ион вода или катион растворимой в воде соли, стности натрий, калий, аммоний, триэтилоний, триэтаноламмоний или пиридиний более подходящими сульфопроизводнымн этой ;формулы являются соединения общей формулы ,С СН СН-Бг SOjM .где BI - остаток 2-бензотриазола или амино1,3,5-триазина; В2-ароматический радикал, на-пример бензил или замещенный бензил; М-как указано выше. К сульфолроизводным формулы I, в кото.рш Б| -остаток аминоЧ,3,5-триазина, относятся соединения общей формулы . }5 г Y Y YY S-OjM (Ц) где М - как указано :вы.ще; R, Ri, R2, Rs - водород или замещающая груп-па, напри-мер ,окси, арилокси, алкокси, галоген; гетеродинлический радикал,; алкилтио; арилтио; гетероциклическая тиогруппа; амино-; алкиламино-; ариламиногруппа. Можно также применять соединения фор-Мулы и, где R, Ri, R2 и/или Ra-аминог.руп,ца .в гете;роцикл-ическом ядре. Другая группа применяемых сульфопроизБодны-х .включает двуокиси дибензотиофена Общей формулы где ;R4 - ащиламино- или сульфогруяпа; Rs- а-циламино- или сульфоарильная .группа; .Re- водород или сульфогруппа, причем данное соединение .содержит не менее одной сульфогруппы. Другие сульфопроизводные формулы .RSOsM включают соединения, содержащие ядро дцфенила, терфенила, кватерфенила, фе.нантрека, пирена или хризена. Из перечисленных соединений лучше всего применять производные бис-(1,3,5-триазинил)-аминостильбендисульфокислоты. Можно вводить в эмульсионный слой, на.«риме.р, следующие соединения: Кал-ькофлуор белый -MR (торговая марка Лат риевой соли бис-(1,3,5-триазинил-2-амино:)-стильбен-2,2-дисульфоки слоты; Лейкофор В торговая марка натриевой со.ли бис - (1,3,5-триазинил-2-амИно)-стильбен2,2-диСульфокислоты; Натриевая соль 6-(4-мето.кси-3-сульфо-софенилакрилоил;) -дирена; Натриевая соль 4,4 -бис-(2,4-диметокси-5сульфобензамино) -я-терфени ла; Натриевая соль хризен-6-сульфокислоты; Динатриезая соль 4,4-бис-(6-фенокси-4-роксиэтиламино - 1,3,5 - триазинил - 2 - амино.)стильбен-2,2-дисульфокислоты. Эти сульфопроизводные Применяют в количестве 0,2-Юг на 1 люль галогенида серебра. Можно применять любые фотографические галоГениды серебра, например бромид, иодид, хлорид, хлорбромид, бромиодид серебра. Наиболее подходящими являются галогениды серебра, в которых не менее 50 мол. % галогенида составляет хлорид. В прямо-позитивных материалах в качестве среды или связующего для галогенида серебра можно применять различные коллоиды, р частности любые гидрофильные коллоиды, применяемые обычно в фотографии, например желатину, коллоидальный альбумин, полисахариды, производные целлюлозы, синтетические смолы, такие, .как поливиниловые соединения, включающие производные .поливинилового с-пирта, или акриламидные полимеры. Кроме связующего можно вводить дислерсию винилового полимера в большинстве случаев повышающую стабильность фотографических материалов. Подходящими соединениями являются, например, нерастворимые в воде полиалкилакрилаты, полнметилакрилаты, полиакрилаты, полисульфоал-килакрилаты или полиметакр.илаты. Светочувствительную композицию можно наносить на различные подложки. Галогенидосеребряные эмульсии можно наносить на одну или обе стороны подложки. Желательно, чтобы Подложка была прозрачной и./или гибкой. Подложками могут служить, например, пленки из нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы, .полнвииилацеталя, полис.тирола, полиэтилентерефталата, и .другие полиэфирные пленки, а также стекло, бумага, металл и дерево. Может применяться также бумага, покрытая полимерами из сх-олефина, например полиэ.тиленом, .полипропиленом или сополимером э.тилена с бутеном. В галогенидосеребряные слои, содержащие гидрофильный коллоид, могут быть введены дубители, например формальдегид и мукохлорная кислота; азиридиновые дубители; производные диоксана или оксиполисаха.р.идов, например оксикрахмал, или оксипроизЕодные натуральных смол. Галогенидосеребряные слои могут содержать добавки, .благоприятно действующие на фотографические эмульсии, например, смачиватели, стабилизаторы, вещества, повышающие чувствительность, и пластификаторы. Завуалированные галогенидосеребряные слои могут содержать также спектрально сенсибилизирующие красители, не являющиеся акцепторами галогена. Спектральными сенсибилизаторами тако.го типа являются цианины, мероцианины, родацианины, днмероцианины, стирилы и г.емицианины. Галогенидосеребряные

-СЛО,И .можно проявлять .известными ПрОЯВ.И1 Рлями, например полиоксибензолами, аминофенолами или 3-пиразолидонами.

Иногда -при изготовлении фотографических материалов целесообразно применять поверхноатно-активные вещества или их смеси. К КИМ относятся ..н.еиолные, ионные и амфотерные соединения, например производные полиоксиалкиленов, диспергаторы типа амфотерных аминокислот, в том числе сульфобетаины.

Галогенидосеребря.ные эмульсии, например эмульсии, содержащие цветообразующие компоненты, или эмульсии, проявляемые растворами, содержащими цветообразующие компоненты, можно применять для цветной фото;графди.. Кроме того, фотограф.ические эмуль си-и -можно применять ;В простом и цветном диффузионном процессах. Обработку талогенкдосеребряных эмульсий можно проводить :однованным .способом нли со стабилизацией.

П-.риме:р 1. Обратимую фотографическую бромосеребряную эмульсию получают при одновременном добавлении в течение 20 мин расотора, содержащего 340 г азотнокислого сереб.ра и 520 мл ди.стиллированной воды, и papr.B.Qpja., содержащего 240 г бром-истого кадия :И 50,0 мл дистиллированной воды, к iS.OQ мл интенсивно перемешиваемого :0,004 М шодаого раствора бромистого калия, содержаmevro 20 .2 желатины, лр:.и 70°С. -Часть полуте,н;ной гал-.о.генидосе р.еб.ряной эмульсии охлажда-Ю Г до Ш°С,, добавляют к ней 100 мг хяориркдата ;калия, растворенного в 100 мл воды, и нагревают .до 70°С. Эта эмульсия содержит ядра бромистого серебра, захватываю.ЩИе электроны, вокруг которых образуется оболочка.

Оболочка брОМйст01Го серебра образуется п:ри одновременном добавлении в течение

20 мин к эмульсии, образующей ядро, раствора, содержащего 340 г азотнокислого серебра и 5,20 мл дистиллированной воды, и раствора, содержащего 240 г бромистого калия и 500 .ил дистиллированной воды, при 70°С.

Эмульсию размешивают со 160 г желатины, .набухав.шей в 340 мл воды, и охлаждают. К эмульсии .добавляют водный раствор йодистого калия в количестве, эквивалентном 2 мол. % серебра в эмульсии. При 40°С к эмульсии добавляют 3,5 мг/моль двуокиси тиомочевины, доводят рН до 9,5 н вуалируют эмульсию нагреванием до 70°С. Затем выдерживают 5 мин при этой температуре, быстро охлаждают до 40°С и доводят рН до 6.

На подложку обычным способом наносят эмульсию, содержащую 200 мг красителя № 6 на 1 моль серебра, и эмульсию без красителя (контроль). Каждый образец экспонируют на сенситометре вольфрамовым источником света и проявляют 30 сек в проявителе Кодак D 72 при 20°С, фиксируют, промывают и сушат. Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Пример 2. В табл. 3 приведены значения фотографической чувствительности при добавлении красителей - акцепторов галогенов с различными величинами полярографических потенциалов.

Таблица 3

Из приведенных данных видно, что значительное увеличение фотографической чувствительности происходит в тех случаях, когда применяются красители-акцепторы галогена с анодным потенциалом полуволны меньше 0,85 и катодным потенциалом полуволны более отрицательным, чем 1,0. Необходимо также отметить, что при применении прямо-позитивных эмульсий достигается значительное увеличение чувствительности к синему свету (365 нм). Такое увеличение чувствительности неожиданно, осо бенно если учесть тот факт, что акцепторы галогена не превышают чувствительности к синему свету негативных галогенидосеребряных эмульсий.

Пример 3. Фотографическую желатиновую хлоросеребряную эмульсию получают непрерывным добавлением в течение 20 мин при интенсивном размешивании 1000 мл 4 М водного раствора азотнокислого серебра и 1000 мл 4 М водного раствора хлористого натрия к 1000 мл 0,01 М водного раствора хлористого натрия, содержащего 40 г желатины. Затем добавляют 5000 мл воды, содержашей 280 г желатины, и эмульсию охлал дают. 1/8 часть полученной эмульсии, содержашей 0,5 мол. % хлористого серебра, расплавляют при 70°С. Эмульсия образует ядро хлористого серебра, захватывающее электроны, вокруг которого образуется оболочка хлористого серебра.

Оболочка хлористого серебра образуется при одновременном добавлении к эмульсин, образующей ядро, 500 мл 4 М водного раствора азотнокислого серебра и 500 мл 4 М водного раствора хлористого натрия в течение 20 мин. Смесь размешивают со 160 г набухшей в 340 мл воды желатины и охлаждают. Растворы азотнокислого серебра и хлористого натрия (для образования ядра и оболочки) добавляют примерно с постоянной скоростью. В оболочке образуется такое количество хлористого серебра, при котором достигается молярное соотношение между хлористым серебром оболочки и хлористым серебром ядра, равное 4: 1.

Эмульсию охлаждают до 40°С и вуалируют добавлением 25 мл 1 н. раствора азотнокислого серебра н 4 мл 2,5 н. раствора едкого натра на 1 моль серебра. Эмульсию нагревают до 55°С, выдерживают 30 мин и охлаждают. Эмульсию подкисляют и добавляют 160 г желатины на 1 моль серебра. Часть эмульсии наносят на бумажную подложку в количестве, соответствующем 1 моль серебра на 30,5 см . Другую часть эмульсии спектрально сенсибилизируют, добавляя 300 мг красителя № 15 на 1 моль серебра и наносят на подложку, как указано выще. Материал экспонируют на сенситометре вольфрамовым источником света и проявляют 30 сек в проявителе Кодак D 72 (1:1) при 20°С, затем фиксируют, промывают и сушат. Полученные результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

По описанной выше методике эмульсию, образующую ядро, обрабатывают хлориридитом калия для образования центров, способствующих отложению металлического серебра. Аналогичные результаты получают при

применении соединений металлов VIII группы или соединений многовалентных металлов, например азотнокислого висмута.

Пример 4. Хлоросеребряную эмульсию получают, как в примере 3, но вместо азотнокислого серебра для вуалирования поверхности зерен эмульсии берут 2 мг двуокиси тиомочевины на 1 моль серебра. Часть этой эмульсии сенсибилизируют 150 мг красителя № 6 на 1 моль серебра. Несенсибилизированную и сенсибилизированную части эмульсии наносят на подложку и обрабатывают, как в примере 3. В табл. 5 приведены полученные результаты.

Таблица 5

Пример 5. Хлоросеребряную эмульсию получают, как в примере 4. Несенсибилизированную часть и часть эмульсии, сенсибилизированную 200 мг красителя № 27 на 1 моль серебра, наносят на подложку, как описано в примере 3. Проявляют, как в примере 1, в течение 10 сек.

Результаты опытов приведены в табл. 6.

Таблица 6

13

Пример 6. К отдельным частям эмульсии, полученной, как в примере 4, добавляют соединения и красители, перечисленные в табл. 7. Каждую часть «аиосят на бумажную подложку, экспонируют и обрабатывают, как в примере 3. Полученные результаты приведены в табл. 7.

Таблица 7

) Соединение А-натриевая соль бн:с-(1,3,5,-триазинил-2-амино)-стильбен-2,2дисульфокислоты.

Пример 7.

1-ая стадия.

Хлоробромосеребряную эмульсию (50/50 мол. %) получают одновременным добавлением раствора, содержаш,его 234 г хлористого натрия, 476 г бромистого калия в 1400 мл воды, и раствора, содержащего 1360 г азотнокислого серебра в 2030 мл воды, к раствору, содержащему 80 г желатины, 1,16 г хлористого натрия и 2000 мл воды, при 70°С.

Эмульсию охлаждают до 40°С и добавляют к «ей раствор, содержащий 560 г желатины в 600 мл воды. Эмульсионную сторону в течение 5 мин при 65°С вуалируют 2 мг двуокиси тиомочевины и 1,2 г йодистого калия на 1 моль гало.генида серебра и затем охлаждают до 40С.

Одну часть завуалированной эмульсии, содержащей краситель № 6 (100 мг на 1 моль Ag), и другую - без красителя наносят на бумажную подложку в количестве, соответствующем 125 мг Ag и 185 мг желатины на 30,5 см . Полученный материал экспонируют 10 сек по шкале освещенности на сенситометре светом 3000°К со светофильтром Рэттена .МЬ 47 и без него, проявляют 2 ман в проявигеле Кодак Z) 72 при 20°С, фуксируют, промывают и сущат. Как доказано в табл. 8, чувствительность к белому и синему свету значительно выше у слоя, содержащего краситель № 6.

14

К незавуалированной эмульсии, полученной, как указано выще, и содержащей 1 лгоугг; серебра, в тех же условиях добавляют раствор хлористого натрия и раствор азотнокислого серебра для увеличения размера зерен нриблизительно в два раза по сравнению с исходной эмульсией. Полученную эмульсию вуалируют 2 мг двуокиси тиомочевины и 1,2 г йодистого калия на 1 моль .галогеннда серебра в течение 30 мин. Эмульсию с красителем № 6 (100 ./иг на 1 моль Ag) и без него наносят на бумалсную подложку в количестве 125 мг Ag и 185 мг желатины на 30,5 см.

3-ья стадия.

Повторяют вторую стадию, но осаждение эмульсии, образующей ядра, проводят в присутствии 1,63 мол. % ЙОДИСТОГО калия.

Материалы, полученные на 2-ой и 3-ей стадиях, экспонируют на сенситометре белым светом 3000°К и синим светом в течение 1 сек. проявляют в проявителе Кодак Z) 72 в течение 10 сек при 20°С, фиксируют, про.мывают и сущат. В табл. 8 приведены полученные результаты.

Таблица 8

30

35

40

) Относительная чувствительность

определена при оптической плотности 0,4.

Предмет изобретения

1. Прямо-позитивный галогенидосеребряный фотографический материал, состоящий из подложки и не менее од)ого эмульсионного слоя, содержащего завуалирова1 ные микр01;р1сталлы галогенида серебра, отличающийся тем, что, с целью увеличения фотографической чувствительности материала, применена эмульсия, содержащая микрокрнсталлы, которые состоят из ядер, имеющих центры для отложения серебра - многовалентный металл, например висмут, благородный металл, например платина, пли/и металл VlII группы периодической системы, например иридий, и на поверхности которых адсорбированы акцепторы галогена - мероцианиновые красители, имеющие анодный полярографический потенциал полуволны меньще 0,85 и катодный полярографический потенциал полуволны более отрицательный, чем -1,0.

15Ii6

2.Материал по п. 1, отличающийся TQM, что4. Материал по п. 1, отличающийся тем,, что применены акцепторы галогена, имеющиеакцептор галогена введен в количестве 0,1- анодный полярографический потенциал полу-1 г на 1 моль галогенида серебра.

волны меньше 0,62 и катодный полярографи-5. Материал по пп. 1-4, отличающийся тем ,

ческий потенциал полуволны более отрица-5 что, с целью увеличения фотографической

тельный, чем -1,3.чувствительности, в эмульсионный слой, вве3.Материал по пп.. 1 и 2, отличающийсядено соединение, содержащее сульфогруппу, тем, что применен галогенид серебра, содер-например производные бис-(1,3,5-триазинил)жащий не менее 50 мол. % хлорида.аминостильбендисульфокислоты.

342376;