СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1974 года по МПК G03C1/34 

1

Изобретение относится к светочувствительным фотографическим материалам, содержащим вещества, препятствующие образованию вуали.

Чтобы задержать образование вуали в светочувствительных эмульсиях на основе галоидного соединения серебра, вводят соединения, препятствующие возникновению вуали или стабилизаторы, например гетероциклические меркаптокомпоненты, такие как 1-фенил-5меркаптотетразол и азаиндены, в частности тетра- или пентаазаиндены, особенно те, которые замещены оксидной или аминовой группами, например 5-метил-7-окси-сыл-триазоло(1,5-а)-пиримидин. Последние составляющие используют для стабилизации эмульсии, если фотографический материал хранится перед использованием. Названные соединения оказывают слабое воздействие на снижение вуали при использовании фотографического материала непосредственно после приготовления; 1-фенил-5-меркаптотетразол значительно снижает вуаль непосредственно после приготовления фотографических эмульсий. Обычно в эмульсии используют оба компонента.

Однако дополнительная вуаль, полученная обработкой при повышенных температурах, не может быть уменьшена посредством известных стабилизаторов и материалов, препятствующих возникновению вуали.

2

Цель изобретения - стабилизация светочувствительного фотографического материала такими соединениями, которые препятствуют возникновению вуали в процессе обработки

фотографического материала, особенно при

повышенных температурах. Это достигается

введением в эмульсию нечетырехкомпонентных соединений нитробензола.

Нечетырехкомпонентные составляющие нитробензола благоприятно действуют на сенситометрические характеристики, т. е. вуаль и светочувствительностьгалоидосеребряных

эмульсий, которые после экспонирования обрабатываются при повышенных температурах.

Они снижают образование дополнительной вуали, которая появляется в процессе обработки при повышенных температурах и не снижают скорости прояв.ления эмульсии.

Особенно пригодными нитробензоловыми

компонентами могут быть компоненты, представленные формулой

// v().

где (R)n означает один или более заместителей, выбранных из водорода, галогена, алкила, включающего замещенный алкил, алкенила, включающего замещенный алкенил, алкоксила, включающего замещенный алкоксил.

3

алкилмеркапто, включающего замещенный алкилмеркапто, амино, включающего замещенный амино, например алкиламино, и ариламино, арила, включающего замещенный арил, гидрокси, нитро, циане, сульфо или карбокси в виде кислоты или соли, алкоксикарбопила и алкиловой групны, полученной из карбоксильной или сульфоновой кислоты.

Нитробензоловые компоненты, используемые согласно изобретению, особенно эффективны в фотографических материалах на основе галоидных соединений серебра, которые стабилизированы азаинденовыми соединениями, как описано выще, особенно, 5-метил-7-окси-сш4-триазоло-(1,5-а)-пиримидином.

Наиболее пригодны для использования согласно изобретению следующие нитробензоловые соединения:

1)нитробензол

2)ж-динитробензол

3)/г-динитробензол

4)натриевая соль 2,4-динитробензолсульфокислоты

5)2-бензоилвипил-4-нитрофенол

6)1,2,3-трипитро-4,5-диметоксибеизол

7) -метил-2,4-динитроаиилин

8)fi-нитробензонитрил

9)2-нитроацетофенон

10)4-питрофталиновая кислота

11)2-карбокснметилтионитробензол

12)4-карбоксиэтинилиитробензол

13)4-пентадеиил-1,3-динитробензол

14)4-н-гексадецилтио-1,3-динитробензол

15)4-н-гексадеиилокси-1,3-динитробензол

16)4,4-дииитробифенил

Предлагаемое нитробензоловое соединение может находиться в любом из водопронипаемых коллоидных слоев фотографического материала, например в желатиновом, предохраняющем от напряжений слое; промежуточном слое; фильтровом слое и т. д. Особенно эффективно включение иитробензоловых соединений в галоидосеребряную эмульсию.

Приготовление галоидосеребряных эмульсий включает следующие отдельные операции: эмульгация и созревание галоидного соединения серебра; отделение эмульсии от водорастворимых солей (обычно промывкой); химическое созревание для получения повыщенной чувствительности.

Предлагаемые соединения можно добавлять к эмульсии на любом этапе приготовления, однако предпочтительно непосредственно перед нанесением эмульсии на соответствующий носитель, например бумагу, стекло, пленку, такую как триацетат целлюлозы и терефталат полиэтилена.

Предлагаемые соединения можно использовать с любым типом светочувствительного материала, который после экспонирования предназначен для обработки при повыщеиных температурах. В качестве светочувствительных солей можно использовать, например, бромистое серебро, йодистое серебро, хлористое се4

ребро или смешанные галоидные соединения серебра, например хлорбромид серебра или бромйодид серебра.

Галоидные соединения серебра диспергиру5 ются в обычных гидрофильных коллоидах, таких как желатин, казеин, зеин, поливинилалкоголь, карбоксилметилцеллюлоза, алгиновая кислота, предпочтителен желатин.

Эмульсии галоидных соединений серебра, 10 предназначенные для обработки после экспозиции при повыщенной температуре, обычно имеют низкое содержание гидрофильного коллоида, например желатина. Отнощеиие гидрофильного коллоида к галоидному соединению 15 серебра, выраженному как азотнокислое серебро, обычно составляет 0,2-0,6.

Предлагаемые нитробензоловые соединения можно использовать в различных количествах. Оптимальное количество каждого отдельного 0 соединения можно легко определить посредством нескольких простых тестов. В галоидосеребряных эмульсиях они обычно используются в количестве 1 - 1000 мг на 1 моль галоидного соединения серебра.

5 Галоидосеребряные эмульсии могут быть сенсибилизированы химически любым из приемлемых способов, а также спектрально. Эмульсии могут быть сенсибилизированы активным желатином или серными соединениями, например аллилтиоцианатом, аллилом, тиомочевииой, тиосульфатом натрия. Эмульсия может быть сенсибилизирована также редукторами, например соединениями олова, и небольшими количествами соединений благородного металла, например золота, платины, палладия, иридия, рутения и родия. Характерными соединениями благородных металлов являются хлоропалладат аммония, хлороплатинат калия, хлораурат калия и циаиотиоаурат калия. 0 Эмульсии далее могут содержать сенсибилизаторы для ускорения проявления, например полимеры. К ним относятся, например, полиэтиленгликоль, имеющий молекулярный вес 1500 и более, или полимеры, описанные в патентах США № 1970578, 2240472, 2423549, 2441389, 2531832 и 2533990 и патентах Великобритании № 920637, 940051, 945340, 991608 и 1015023. Эти ускоряющие проявление соединения могут также присутствовать в растворе 0 проявителя.

Эмульсии могут быть сенсибилизированы спектрально, например обычными метиновыми красителями, такими как нейтроцианины, основные или кислотные карбоцианины, рода5 цианины, гемицианииы, стироловые красители, оксоноловые красители.

К эмульсиям галоидных соединений серебра или к проявляющим растворам могут быть добавлены обычные стабилизаторы эмульсии 0 или антивуалины. Известными стабилизаторами и антивуалинами являются, например, сульфоновая и селеновая кислоты или соли их, алифатические, ароматические или гетероциклические меркаптосоединения или дисульфиды, например бензотиазолин-2-тион и l-фeни 5-меркаптотетразол, которые могут содержать сульфогруппы или карбоксигруппы, Р итробеизоловые, иитробеизтриазоловые, иитробензимидазоловые ртутные соединеиия, например оиисанные в бельгийских иатентах N° 524121, 677337, 707386 и 709195 и азаиндены, особенно тетра- или пентаазаиндены и особенно замещенные гидрокси- или аминогруппами.

В эмульсии галоидного соединения серебра могут присутствовать другие соединения, например отверждающие агенты, такие как формальдегид, мукохлористая и мукобромистая кислоты, диальдегиды, смачивающие агенты, например фторированные поверхностно-активные вещества, указанные в патентной заявке Великобритании № 58431-68, пластификаторы, агенты соединения, например полиметилметакрилат и частицы кремневой кислоты, цветные соединения, соединения, образующие вуаль, сканирующие свет красители и т. д.

Пример 1. Эмульсия рентгеновского излучения бромйодида серебра, готовая для покрытия, содержит на 1 кг количества галоидного соединения серебра, соответственно, 190 г

нитрата серебра, 74 г желатина, 545 мг 5-метил-7-окси-сим-триазоло-(1,5-а) - пиримидина, 6,5 мг 1-фенил-5-меркаптотетразола и 0,45 мг цианида ртути.

Эмульсия была разделена на несколько равных частей и к каждой из этих частей было добавлено одно из нитробензоловых соединений в заданном количестве.

Части эмульсии наносили на носитель из иолиэтилентерефталата и высушивали.

0

После экспозиции через непрерывный клин с ностоянной 0,15 эмульсии обрабатывали в автоматических 90-секуидных установках. Проявляли в течение 23 с при 35С в проявителе Агфа-Геверт для автоматических обрабатываюищх установок G, который содержит гидрохинон и 1-фенил-3-ни1)азол1 Диион (проявляющие агенты) и глютараальдегид (отвердитель).

Сенситометрические результаты, получен0ные при использовании свежих материалов и материалов, которые хранились перед экспозицией и обрабатывались в течение пяти дней при 45°С и 70%-ной относительной влажности, указаны в табл. 1. Величины, заданные для

5

Таблица I

скорости, являются относительными, измеренными при плотности 1 указанной вуали; величина 100 задана для скорости свежего материала, не содержащего нитробензолового соединения.

Приведенные результаты показывают, что предлагаемые соединения снижают образование вуали в фотографических элементах галоидных соединений серебра, которые обрабатывались при иовыщеииых температурах. Кроме того, величины скорости, иолученные при использовании хранившихся материалов, показывают, что соединения не снижают чувствительности.

Пример 2. Поступают, как в примере 1, только используют нитробензоловые соединения, указанные в табл. 2.

Приведенные результаты свидетельствуют о снижении образования вуали при введении нитробензоловых соединений.

Пример 3. Эмульсия была приготовлена,

как онисано в примере 1. К каждой из частей

эмульсии было добавлено в заданном колнчестве одно из нитробензоловых соединений,

указанных в табл. 3.

Части эмульсии наносили па обе стороны иолиэтилситерефталатиого основания, высушивали и покрывали противодействующим напряжению слоем желатина.

После экспонирования и проявления, как описано в примере 1, получеиы сенситометрические показатели, приведенные в табл. 3.

Приведенные результаты показывают, что соединения 10, 14 и 15 оказывают благоприятное действие на образование вуали, на градацию и максимальную плотность. Скорость проявления для храЕшвшегося материала не снижается.

Пример 4. Эмульсия бромйодида серебра (1,5 мол. % йодида) для осциллографической записи, в которой отношение желатина к галоидному , соединению серебра (выраженному как нитрат серебра) составляет 0,5 и которая содержит спектрально сенсибилизирующий мероцианиновый краситель, а также 5-метил-7окси-сыж-триазоло - (1,5-а) - пиримидин, была разделена на две части. К одной из этих частей было добавлено 50 мг соединения 3 на

Таблица 2

Таблица 3

100 г нитрата серебра, использованного в приготовлении эмульсии.

Эмульсии были затем нанесены на основу и высушены.

Полосы образованного материала были экспонированы и высушены в течение 8 мин при 20°С или в течение 2 мин при 35°С в проявителе Агфа-Геверт G 150, которым является 1-фенил-З-пиразолидинон (гидрохинон проявитель).

Сенситометрические показатели приведены в таб.т. 4. Полученные значения для скорости являются относительными, соответствующими плотности 1 указанной вуали. Для скорости материала, к которому не было добавлено нитробепзоловое соединение, показана величина 100.

Т а б л и п а 4

9

Предмет изобретения

(R)«

где (R)n означает один или более заместителей, выбранных из водорода, галогена, алкила, замещенного алкила, алкепила, замещенного алкенила, алкоксила, замещенного алкоксила, алкилмеркапто, замещенного алкилмеркапто, амино, замещенного амино, арила, замещенного арила, гидрокси, нитро, циано, сульфо или карбокси в виде кислоты или соли, алкоксикарбонила и алкиловой группы, полученной из карбоксильной или сульфоновой кислоты.

10

тем, что в качестве азаипденового стабилизатора введен 5 - метил - 7 - окси-с«лг-триазоло(,5-а)-пиримидин.

тем, что в качестве галоидосеребряной эмульсии примепена йодобромосеребряная эмульсия.

тем, что в эмульсии отношение желатина к галоидному соединению серебра выражено как отношение желатина к нитрату серебра и составляет 0,2-0,6.