СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА Советский патент 1972 года по МПК C07C69/15 C07C67/05 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения винилацетата, являющегося ценным продуктом в полимерной промышленности.

В промышленности вннилацетат получают из ацетилена и уксусной кислоты в паровой фазе в присутствии цинкацетатного катализатора. В настоящее время все большее применение находит новый способ получения винилацетата на основе этилена. Этот метод с экономической точки зрения более перспективен, так как этилен намного дешевле ацетилена. Процесс синтеза винилацетата осуществляют двумя способами: жидкофазный способ путем пропускания этилена и паров уксусной кислоты через каталитический раствор, содержащий соли палладия и окислительно-восстановительную систему, парофазный процесс осуществляют на катализаторах, состоящих из благородных металлов, осажденных на твердых пористых носителях.

Парофазный процесс по сравнению с жидкофазным отличается большей селективностью, более высоким выходом винилацетата и отсутствием хлор-ионов в реакционной среде, что положительно сказывается на коррозионной стойкости материала аппаратуры.

соли, осажденные на различных инертных носителях. Содержание благородных металлов па носителях составляет 0,1-5,0%. В состав катализатора, кроме основного компонента (благородного металла), входит также ряд других компонентов, 1 апример ацетаты щелочных или щелочноземельных металлов, и ряд солей металлов с переменной валентностью. Содержание ацетатов щелочных и щелочноземельных металлов колеблется в пределах 2-20 вес. %.

Кроме того, известно применение катализатора, содерл ащего иаряду с благородными металлами щелочные ацетаты и соли кадмия

и цинка в форме различных фосфатов.

Однако производительность катализатора в этом случае не превыщает 80-140 г/л кат-час. С целью повыщения производительности

катализатора предложено в него добавлять ацетат цинка вместе с ацетатом щелочного металла в количестве 1-20 вес. %, преимущественно 5-10 вес. %. Весовое соотношение ацетата щелочного металла и ацетата цинка

р катализаторе должно быть преимущественно 1:1. Производительность катализатора повышается почти в три раза.

800-900°С. После охлаждения производят пропитку носителя раствором хлористого палладия до металлического палладия м фавьииокислым иатрием. После чего промывают катализатор от избытка муравьинокислого патрия и от ионов хлора. Далее пропитывают водпым раствором ацетатов патрия и ципка и сушат при температуре 100-120°С.

Осуществление способа ведут следующим образом.

В реакдиоииую трубку помещают рассчитанное количество катализатора и прп температуре 160-220°С и давлении 5-10 ати через слой катализатора с определенной скоростью подают смесь этилена, кислорода и иаров уксусной кислоты. Реакционная смесь носле реактора конденсируется и подвергается хроматографичеекому анализу.

Пример 1. В реакционную трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 мм загружают 150 мл катализатора с содержанием 1,5% палладия и 10% ацетата цинка. Через слой катализатора при давлении 5 ати и температуре 190-200°С каждый час подают парогазовую смесь, состоящую из 150 нл этилена, 10 нл кислорода и 190 мл уксусной кислоты. После охлаждения выходящей из реактора газовой смеси конденсат хроматографически анализируют. Съем виннлацетата составляет 70 г1л кат-час.

П р и м ер 2. Эксперимент проводят в таких же условиях, что и в примере 1, за иек.г(ючением того, что в реакционную трубку загружают 150 мл катализатора с содержанием 1,5% палладия и 10% ацетата патрия.

Съем впнилацетата

составляет 140 г/л кат час.

П р и 1 е р 3. ОпЕзГт проводят аналогично примеру I и 2, за иеключеиием того, что в реакционную трубку загружают катализатор с содержанием 1,5% налладия и 10% смеси ацетатов натрия и цинка с весовым соотнощспием 1:1. Съем випплацетата па этом катализаторе составляет 250 г/л кат-час.

Пример 4. Оиыт проводят аналогично нримерам 1, 2 и 3, за исключением того, что в реакционную трубку загружают 150 мл катализатора с содержанием 1,5% палладия и 5% смеси ацетатов патрия и цинка с весовым соотнощснием . Съем винил ацетата составляет 230 г/л кат-час.

П р е д м е т изобретения

1.Снособ получения винилацетата газофазным взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты в присутствии катализатора, содерл ащего металлы VUI группы периодической енстемы, например платину, ацетат щелочных металлов п соли цинка, на носителе, с последующим выделением целевого н)одукта, отличающийся тем, что, с целью новышепия производительности катализатора, в последпий вводят ацетат цинка в количестве, о.беснечпвающем вместе с ацетатом щелочного металла 1-20 вес. %, нредпочтптельно 5--10 вес. %.

2.Способ но н. 1, отличающийся тем, что ацетат щелочного металла и ацетат цинка берут в вееово.м соотнощении 1:1.