Изобретение относится к получению галоидсодержащих карбоцепных полимеров, обладающих высокими адгезионными свойствами.
Известно, что галоидсодержащие карбоцепные полимеры обладают рядом ценных свойств, из которых особо следует отметить высокую адгезионную снособность, которая обуславливает применение названных соединений в качестве основы клеев.
Известен способ получения галоидсодержащих карбоцепных полимеров, обладающих адгезионной способностью и полимеризацией хлоропрена с последующим хлорированием полученного полимера.
Полученный хлорированный полихлоропрен имеет хорошие адгезионные свойства, например прочность крепления с его ломощью резины на основе натурального каучука к стали составляет в средне.м до 70 кг/см. Однако известный полимер обладает существенными недостатками, -прежде всего технологическими, так как применяется только совместно с рядом добавок.
Цель изобретения - разработка способа получения галоидсодержащих карбоцепных полимеров, обладающих высокими адгезионными свойства.ми, не уступающими свойствам хлорированного наирита, и нолучаемых по достаточно простой и легко осуществимой технологии,
Это достигается полимеризацией 5-метил1,3-дихлоргексадиена-2,4 с последующим галоидирование.м. Наряду с высокими адгезионными свойствами достигается значительное упрощение технологии получения конечного продукта, заключающееся в резком упрощении процесса получения исходного мономера. Действительно, хлоронрен получают гидрохлорированием
взрывоопасного и малодоступного винилацетилена, в то время как производство 5-метил-1,3ди.лоргексадиена-2,4 значительно проще. Кроме того, исходные для получения последнего продукты отличаются достаточной доступностью, производятся в значительных масщтабах и, наконец, сам диметилвинилэтинилкарбинол до сего времени не находит широкого
применения.
Полимеризацию 5-метил-1,3-дихлоргексадиена-2,4 осуществляют в блоке, органических растворителях, эмульсии (в том числе водной) в присутствии обычно используемых инициаторов радикальной (например перекиси бензоила и персульфата аммония) или ионной (например трехфторнстого бора и триалкилалюминия) полимеризации при 20-120°С.
прочность крепления резины к стали в зависимости от типа хлорированиого полимера
Наполнитель 50 вес. ч. сажи ТМ. Наполнитель - 50 вес. ч. сажи ДГ-100.
В обычных условиях ИЛИ при облучении ультрафиолетовым светом, или под действием галоидирующих агентов (например :Ы-бромсукцинамида, М,М-дигалоидбензолсульфамида, хлористого иода и т. п.).
Предложенный способ получения галоидсодержащих карбоцепных полимеров состоит из трех стадий: синтез мономера, полимеризация и галоидирование.
Пример 1. Получение мономера.
94 г диметилвинилэтилилкарбинола, 500 мл концентрированной соляной кислоты (,19) в присутствии 0,5 г гидрохинона встряхивают в течение 12 час при комнатной тем-пературе. Верхний слой отделяют, высушивают Na2S04 « подвергают вакуум-разгонке. Выход конечного продукта 93 г, температура кипения 72- 73°С/9 мм рт. ст., показатель преломления 1,5090.
Пример 2. Полимеризация.
Полимеризацию 5-метил-1,3-дихлоргексадиена-2,4 осуществляют в водной эмульсии.
100 г мономера в присутствии перекиси бензоила (0,5% от веса мономера) подвергают полимеризации при перемешивании в 300 мл дистиллированной воды при 85-90°С в течение 15 час.
После окончания реакции смоляной слой отделяют и подвергают галоидированию.
Пример 3. Хлорирование поли-5-метил-1,3дихлоргексадиена-2,4, полученного по примеру 2.
Хлорирование осуществляют в растворе четыреххлористого углерода при 70-72°С в течение 15 час при облучении ультрафиолетовым
светом с длиной волны (1-40) 10 А. Скорость пропускания хлора контролируют по барботажу. По заверщении процесса хлорирования систему в течение 1 час продувают сжатым воздухом для удаления хлора. Для получения чистого сухого образца полимер осаждают метанолом, промывают водой, сушат при нормальных условиях.
Данные по прочности крепления резин некоторых каучуков к стали ГОСТ 209-62 приведены в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения галоидсодержащих карбоцепных полимеров полимеризацией галоидзамещенных диенов с последующим галоидированием полученного полимера, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих высокими адгезионными свойствами, в качестве галоидзамещенного диена применяют 5-метил-1,3-дихлоргексадиен-2,4.
