Способ получения карбоцепных полимеров Советский патент 1975 года по МПК C08D3/04 

Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений типа стирола, бутадиена или их смеси в массе, в среде органического растворителя или в водяной эмульсии при 25-100°С в присутствии свободнорадикальных инициаторов.

.Полученные полимеры имеют структуру гомополимеров или статистических сополимеров (в случае полимеризации смеси бутадиена со стиролом), т. е. с беспорядочным распределением звеньев мономеров в макроцепи полимера.

Предлагается в качестве непредельных соединений применять 2-метил-4-галоидгексатриены-1,3,5, например 2-метил-4-йод- или 2метил-4-хлоргексатриен-1,3,5. Это позволяет получать в качестве конечных продуктов регулярно построенные (чередующиеся) сополимеры пропилена с хлоропреном или йодопреном.

Пример. 55 г диметилвинилэтинилкарбинола и 192 г йодистоводородной кислоты встряхивают при комнатной температуре 4,5 час. Нижний слой отделяют, высушивают безводным сульфатом натрия и подвергают вакуум-разгонке. Собирают фракцию с т. кип. 65° С при 6 мм рт. ст., представляющую собой 2-метил-4-йодгексатриен. Показатель преломления 1,4092. Выход 28 г. Строение отвечает формуле

1 I

СНдо

3 г полученного 2-метил-4-йод гексатриена1,3,5 растворяют в 100 мл бензола и нагревяЕОт при кипении с 0,15 г перекиси бензоила 5 час. Полученный полимер отделяют, про.мывают эфиром и сущат до постоянного веса при 40° С. Полимер по данным ИК-спектроскопии содержит систему сопряженных двойных связей. Т. размяг. 314° С. Молекулярный вес, оцененный методом светорассеяния, близок к 187000. Полимер растворяется в тетрагидрофуране на холоду без образования микрогелей. Количественный анализ на содержание углерода, водорода и галоида соответствует содержанию этих элементов в исходном мономере (7,9 и 38,2; 3,8 и 4,1; 5,7,4 и 57,8 соответственно). Все эти данные позволяют приписать полимеру строение

Г-сн.,-Сггсн-с сн-СМ.,-:

Пример 2. 94 г диметилвинилэтинилкарбинола и 500 мл соляной-кнслоты встряхивают при комнатной тетмиерату.. 12 час. Верхний слой отделяют, высушивают .безводным сульфатом натрия и .подверга5от вакуумразгонке. Собирают фракцию с т. кип. 72° С при 9 мм рт. ст., представляющую собой 5метил-1,5-дихлор-2,3-гексадиен, 22 г которого перемешивают при 60° С с 100 мл 3%-нойНС1 в течение 3 час. При разгонке собирают фракцию 42 °С/:11 мм рт. ст., представляющего собой конечный продукт. Показатель преломления 1,5350. Выход 9,2 г.

Строение отвечает формуле

11

Си, С1

3 г полученного 2-метил-4-хлор-гексатриена-1,3,5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с 0,15 г перекиси бензоила 5 час. Полученный полимер отделяют, промывают эфиром и сушат до постоянного веса при 40° С. Полимер по данным ПК-спектроскопии содержит систему сопряженных двойных связей. Т. размяг. 358° С. Молекулярный вес, оцененный методол1 светорассеяния, близок к 190000. Полимер растворяется в тетрагидрофуране на холоду без образования микрогелей. Количественный анализ на содержание углерода, водорода и галоида соответствует содержанию этих элементов в исходном мономере (65,0 и 65,5; 6,9 и 7,1; 27,4 и 27,5 соответственно). Все эти данные позволяют приписать полимеру строение

сн2-с сн-с сн-сн.

Си, С1

Предмет изобретения

Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в массе, в среде органического растворителя или в водной эмульсии при 25-100° С в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения конечных полимеров, имеющих структуру чередующихся сополимеров пропилена с галоидзамещенным бутадиеном, в качестве непредельных соединений применяют 2-метил-4-галоидгексатриены-1,3,5, например 2-метил-4-хлор- или 2-метил-4-йодгексатриен-1,3,5.