СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F8/00 C08F226/06 C08F8/06 C08J5/20 

Изобретение относится к области получения модифицированных полимерных материалов с помощью радиационной привитой сополимеризации. Модифицированные полимеры находят широкое применение в различных областях техники.

Известен способ модификации нолимеров нутом радиационной прививки к ним различных акриловых мономеров: метилметакрилата, акрилонитрила, метакриловой кислоты н т. д.

Прививка происходит по радикальному механизму, и активными центрами являются радикалы, возникающие нрн облучении полимеров. Однако известен ряд мопомеров, например а-метилстирол, винилбутиловый эфир, изобутилен, винилциклогексан и другие, которые полимеризуются только по ионному или ионно-коордииациоино.му механизму и поэтому не могут быть привиты известными способами радиационной прививки.

Цель изобретения - прививка мономеров, полимеризующихся только по ионному механизму, нанример а-метилстирола, винил-н-бутилового эфира, изобутилена.

По предложенному способу привитую сополимеризацию проводят в условиях глубокого высушивания мономеров и всей системы до содержания влаги не более .

которые могут быть использованы для проведения радиационной привитой сополимеризации.

Высокой степепи высушивания мономеров и всей системы достигают нрименением гидрида кальция и специально приготовленной окиси бария. Все операции, пачиная от высушивания мономера гидридом кальция до облучення мономера с погруженнымн в него

пленками, проводят в тщательно прогретой обезгаженной высоковакуумной системе, полностью нзолированпой от соприкосновення с воздухом.

Прививку проводят путем облучения нолимерных пленок, иомещеппых в стеклянный сосуд с тщательно высушенным мономером. Полимерные пленки нредварнтельно высущнвают, выдерживая их над лятиокисью фосфора. В качестве облучателя используют у-туч

. После облучения пленки выннмают из раствора, тихательно отмывают растворителями от гомонолимера и мономера, высущивают в вакууме до постоянного веса.

Расчет процента прививки нроизводят по

формуле

-«..00,...

Прививку проводят при мощности дозы 1-100 и дозе не более 0,5-10 Мрад. Преимуществом радиационной ионной привитой сополимеризации является то, что образуется очень мало гомополимера (1%) при общей прививке , несмотря на протекание процесса в жидкой фазе.

Пример 1. «-Метилстирол промывают раствором щелочи, сущат СаСЬ и перегоняют в атмосфере сухого инертного газа. Свежеперегианньп мономер в количестве 10 с.н выдерживают в стеклянной ампуле над активным гидридом кальция в условиях высокого вакуума (10 лш рт. ст.) и полной изоляции от соприкосновения с воздухом в течение 5 - 10 дней. Затем из ампулы эвакуируют выделившийся водород, а мономер конденсируют в ампулу с oKHCbJO бария. Воздух и выделившийся водород удаляют из мономера и системы многократным пе)емораживанием в вакууме. Окись бария получают разложением и последующим прокаливапием нитрата бария при температуре 1000°С в течение С-8 час. Перед употреблением окись бария прогревают при температуре 500°С в течение 6 час при высокогзакуумпой откачке (10 мм рт. ст.). мономера осуществляют тремя порциями окиси бария. Над каждой из них мо юмер выдерживают не менее недели. Затем мономер конденсируют на полимерные пленки (размер 10x50 мм и толщина 10 - 100 -и), 11)едварительио высущенные пятнокисью фосфора. Пленки вместе с мономером облучают на -источ1п-и е Си при мощности дозы 8 рад/сек п дозе 0,5 МраО. Все операции сушки, переноса и облучения мономера проводят ntiii полной его изоляции от соприкосновения с воздухом в Т1цательио прогретых высоковаку - 1 ых системах. После облучения пленки

вынимают, промывают бензолом несколько суток и сушат в вакууме до постоянного веса.

Прививка на пленки из полиэтилена высокого давления (ПЭВД), полиэтилена низкого давления (ПЭНД), ориентированного полиэтилена (ОПЭ) и тефлена соответственно равна 15; 10; 2; 3 и 3,2%.

Пример 2. Аналогичен примеру , но сушку а-метилстирола проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) над металлическим натрием. Прививка на ПЭВД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 17,3; 3,3 и 2,8%.

Пример 3. Аиалогичеи примеру 1, ио в качестве мономера используют винил-н-бутиловый эфир. Прививка моиомера иосле высущивания его двумя порциями окиси бария на ПЭВД, ПЭПД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 8,2; 18,9; 8,9 и 3,9%.

Пример 4. Аиалогичеи примеру 3, но cyniKy винил-н-бутр1лового эфира проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) пад металлическим натрием. Прививка на ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соотЕетственно равна 15; 22; 20 и 4,7%.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, но в качестве мономера используют изобутилен. Пленки иосле прививки промывают хлороформом. Прививка па ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 1,7; 1,8 и 0,7%.

Пред м е т и з о б р е т е и и я

Способ модификации полимеров путем раднацнопиой привитой сополимеризации, отличающийся тем, что, с целью прививки мопо.меров, иолимеризующихея только по ионному механизму, например а-метилстирола, виниля-бутилового эфира, изобутилена, нривитую сополимеризацию проводят при содержании в мономере не более .