СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F283/04 C08F4/40 

1

Известен способ прививки виниловых мономеров с использованием инициирующей системы- ионы Fe+2 или F и перекиси. При получении привитых сополимеров целлюлозы этим способом высокая эффективность лрививки обеспечивается благодаря тому, что разложение перекиси водорода происходит лишь внутри волокна и не вызывает гомонолимеризацию в реакционной среде. Это достигается тем, что ионы Fe+ или Fe+ связаны карбоксильными группами целлюлозы и достаточно прочно удерживаются в волокне. При использовании этого способа для получения привитых сополимеров полиамидов эффективность прививки и выход лривитого полимера резко снижается и способ становится практически невоспроизводимым и неприемлемым. Это объясняется огсутствием в полиамиде групп, способных образовывать и с ионами Fe+ или Fe+ достаточно прочную связь.

Для повышения эффективности лрививки виниловых- мономеров на полиамиды и увеличения выхода привитого сополимера предлагается закреплять соли Fe+ в полимерном материале путем обработки полиамидного материала, набухшего в кислом растворе соли трехвалентного железа, растворами солей, имеющих щелочную реакцию, например уксуснокислым «атрием. В результате ионы закрепляются в полиамидном материале в виде труднорастворимых основных солей. Затем полиамидный материал отмывают от избытка незакрепленного трехвалентного л елеза и иснользуют его для прививки различных .мономеров.

Привитую сополимеризацию проводят из водных растворов, эмульсий мономеров или растворов мономеров в органических растворителях, содержащих компонент окислительно-восстановительной системы, который способен генерировать в нрисутствии трехвалентного железа свободные радикалы. В качестве компонентов, образующих с солями трехвалентного железа окислительно-восстановительные системы, инициирующие прививку, могут быть использованы неорганические и органические перекиси, персульфаты, надкислоты, их эфиры и другие перекиси.

Прим ер 1. Павеску 1 г нолиамидного волокна, освобожденного от замасливателя кипячением в щелочном растворе, содержащем соду и алкамон, обрабатывают 5%-ным раствором FeCls в 4%-ной соляной кислоте в течение 30 мин при 70° С. Модуль ванны 1 : 30. Затем волокно отжимают и обрабатывают 5%-ным раствором уксуснокислого натрия нри 20° С в течение 10 мин, модуль 1 : 30. После нромывки волокна водой от избытка несорбированного железа осуществляют прививку. Волокно опускают в реакционный раствор, содержащий водный раствор уксуснокислой соли 2-метил-Звинилпиридина (МВП). Концентрация МВП 4 вес. %. На 1 моль МВП добавляют 1 моль СНбСООН. Количество перекиси водорода составляет 0,01 вес. %. Модуль ванны 1 : 50, температура 70° С. Продолжительность реакции 60 мин. Количество привитого полимера 90- 100%, содержание-пиридиниевого азота в привитом сополимере 5,5%. Количество гомополимера, образовавшегося в реакционной среде и на волокне, пе превышает 1 % от конверсии мономера.

Пример 2. Закрепление соли трехвалентного железа на полиамидном волокне осуществляют по примеру 1. В качестве реакционного раствора используют натриевую соль метакриловой кислоты, концентрация метакриловой кислоты в растворе 8,0 вес. %, рН раствора 6, температура «70°С, модуль ванны 1 : 100, концентрация перекиси водорода 0,1%, продолжительность реакции 60 мин. После лромывки волокна водой его высушивают при 80° С. Привес привитого полимера 73,5%. Количество образовавшегося гомополимера 7% от конверсии мономера.

Предмет изобретения

Способ получения привитых сополимеров путем обработки полиамида инициирующей системой, состоящей из соли трехвалентного железа и Перекисного соединеиия, и виниловым мономером, отличающийся тем, что, с целью (Повышения эффективности прививки и увеличения выхода привитого сополимера, набухший в кислОдМ растворе соли железа полиамид обрабатывают сначала раствором соли, имеющим щелочную реакцию, а затем - перекисным соединением и виниловым мономером.