СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНЙЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G77/20 

Известен способ получения кремнийорганических пластмасс для электроизоляционных целей взаимодействием низкомолекулярных силоксановых полимеров, содержащих винильные звенья, с метилметакрилатом на перекисных инициаторах при нагревании без растворителя.

Предложенным способо, можно получать бензостойкий кремнийорганический каучук. Способ основан на том, что в качестве исходных соединений берут бензольный раствор высокомолекулярного кремнийорганического каучука, содержащего винильные звенья, и ведут взаимодействие с виниловым мономером (например, акрилонитрилом, трифторхлорэтиленом, тетрафторэтиленом, винилпиридином) в присутствии обычных перекисных инициаторов при нагревании.

Процесс осуществляют следующим образом.

В стеклянный или .металлический реактор с водяной рубащкой и механической мешалкой загружают без доступа воздуха (под вакуумом или в атмосфере инертного газа) раствор полисилоксаного каучука, инициатор и виниловый мономер, свободный от кислорода (виниловый мономер можно дозировать порционно или непрерывно по ходу процесса). Реактор нагревают до установленной температуры при работающей мешалке. Сополимеризация длится от нескольких часов до нескольких десятков часов, в зависимости от природы винилового мономера и условий проведения процесса. Полученные привитые сополимеры выделяют осадителем, например метиловым спиртом, и сушат до постоянного веса.

Пример 1. Прививка полиакрилонитрила к вииилсилоксановым каучукам. В стеклянный трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой и водяной рубащкой, в токе

аргона загружают 500 г lOVo-ного бензольного раствора диметилсилоксанового каучука (мол. в. 160000, содержание винильных групп 2,5 мол. о/р) 1 24 г акрилонитрила. Включают мешалку п нагревают реакционную смесь

до 60°С. Затем в смесь вводят 2,5 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс длится 10 час при температуре 60°С и еще 10 час при 80°С до полиого разложения динитрила азоизомасляной кислоты. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и высаживают образовавшийся привитой сополимер в 500 мл метилового спирта. Сополимер высушивают до постоянного веса. Выход 73 г. Полученный привитой сополимер содержит, по лнакрилонитрнла, в том числе только 0,5э/о гомополимера полиакрилонитрила. Пример 2. Прививка политетрафторэтилена к силоксановому каучуку. В стальной качающийся автоклав емкостью 0,1 л с электрообогревом и предохранительным клаианом загружают под вакуумом 25 г 20э/о-ного раствора диметилсилоксанового каучука в хлорбензоле (мол. в. 320000, содержание винильных групп 2 жоуг. о/о), содержащего 0,24г перекиси ацетила. Автоклав охлаждают и конденсируют в него из промежуточного мерника 19 г тетрафторэтилена. Сополимеризацию проводят 15 час при температуре 60°С и давлении 30 атм. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры и иосле удаления не вступившего в реакцию тетрафторэтилена высаживают в 100 мл метилового спирта и высущивают до постоянного веса. Выход 5,7г. Предмет изобретения Способ получення кремнийорганических полимеров путем взаимодействия силоксановых полимеров, содержащих виниловые звенья, с виниловыми мономерами в присутствии инициаторов радикальной нолимеризации при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения бензомаслостойких кремиийорганических каучуков, в качестве силоксановых поли1меров берут раствор высокомолекулярного каучука в ароматических или алифатических растворителях, а в качестве виниловых мономеров - акрилонитрнл, винилпиридин, галоидпроизводные этилена.