СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ (III) ИЗ РАСТВОРОВ П В ВИДЕ ОРТОФОСФАТОВ|'.:ссюзяАя,^^^••r*ч•"!.;^•^>&r<:-••' • -..\J-irnN- ?.. Советский патент 1973 года по МПК C01G15/00 

1

Известен способ выделения таллия (III) из растворов в виде ортофосфатов осаждением.

С целью количественного извлечения таллия по предлагаемому способу к исходному раствору добавляют однозамещенный ортофосфат аммония до концентрации фосфатиона в жидкой фазе 10-36 г/л, аммиак или щелочь до рН 4,8-6,0 при осаждении среднего ортофосфата, или до рН 8,7-9,5 при осаждении основного ортофосфата таллия.

В связи с тем, что осадок среднего ортофосфата таллия при выдерживании его под маточным раствором со временем переходит в основной ортофосфат, необходимо учитывать условия его относительной устойчивости, которая должна быть достаточной для отфильтровывания при сохранении состава.

При концентрации фосфат-иона в жидкой фазе, равной 10 г/л, и добавлении аммиака до рН 4,8-5,15 та.тлий осаждают в виде среднего ортофосфата, устойчивого в течение 10-12 час; при замене аммиака едким натрием осадок устойчив 5 час.

Возрастание значения рН приводит к снижению устойчивости осадка. Так, при добавлении аммиака до ,0 осадок среднего ортофосфата таллия устойчив всего лишь 1 час.

Снижение концентрации фосфат-иона в растворе при осаждении среднего ортофосфата

2

таллия тоже ведет к уменьшению его устойчивости. Так, например, при концентрации иона POi Б жидкой фазе равной 5,7 г/л и добавлении аммиака до рН 5,0 таллий осаждается количественно, но уже спустя примерно три часа начинает переходить в основной ортофосфат.

При возрастании же концентрации фосфатиона в жидкой фазе г/л оптимальное

значение рН осаждения аммиаком среднего ортофосфата таллия составляет 4,80-5,50. В указанных условиях осадок значительно более устойчив и не меняет своего состава при выдерживании под маточным раствором в течение примерно пяти суток.

В том случае, когда добавление аммиака к исходному раствору таллия (III), содержащему 10 г/л фосфат-иона приводит к значению ,0 или при содержании 36 г/л фосфатиона - 1К значению рН 5,5, наблюдаетс51 возрастание растворимости осадка до его полного растворения вследствие комплексообразования. При замене аммиака едким натрием полного растворения осадка не наблюдается.

Для количественного осаждения таллия в виде основного ортофосфата при содержании в жидкой фазе-- 10 г/л POiT добавляют аммиак или едкий натрий до рН 8,7-9,5; таллий осаждается количественно спустя 24 час.

При концентрации же фосфат-иона в жидкой

фазе, равной 36 , аммиак добавляют до рН 9,0-9,5.

Таким образом, предложенный способ позволяет максимально полно извлекать таллий из раствора при практически 100%-пом выходе продукта.

Пример 1. К 20 мл солянокислого раствора трехвалентного таллия, содержащего 0,2 г или 9,79-10-4 г-ион Т1+ добавляют 5 мл раствора однозамендениого ортофосфата аммония ( г соли или 0,62 г или 6,52-Ю- г-ион РО-Г ). При этом в исходном растворе соотношение ионов РО4 :Т1+з 6,67:1. Затем, постепенно при перемешивании прибавляют аммиак до рН 4,85-5,15. Конечный объем составляет 50 м-л. В маточном растворе содержится 0,53 г (10,6 Р04. Выпавший осадок светло-желтого цвета отвечает составу артофосфата - .

Найдено, вес. %: Т1 58,03; POi 26,93; НгО 15,04. Т1:Р04:Н2О- 1,00: 1,00:2,94.

Содержание воды в препаратах ортофосфата таллия колеблется.

Состав осадка при выдерживании его с маточным раствором не изменяется в течение час. В маточном растворе при этом соде зжится-2,9-10- г-ион/л таллия.

Пример 2. Процесс осаждения нроводят аналогично примеру первому, но аммиак добаЬляют до рН 8,7-9,5. Конечный объем тоже составляет 50 мл. В маточном растворе содержится 0,58 г (11,6 г/л) РО4. Вьшадаюшйй через 30 мин осадок спустя 24 час приобретает темно-зеленый цвет основного ортофосфата - 2TI2O..-P205-5H2O.

Найдено, вес. %: ТЬОз 79,75; РгОз 12,35; Н,0 7,90. ТЬОз: Р2О5: НгО 2,01:1,00:5,04.

Вычислено, вес. %: ТьЮз 79,75; Р.Оз 12,39; Н2О 7,86. .,:Р2О5:Н2О 2,00:1,00:5,00.

Концентрация таллия в маточпом растворе тоже составляет в среднем -2,9 10 г-ион1л. Пример 3. Процесс осаждения нроводят аналогично первому при.меру, но добавляют 10 мл раствора однозамешенного ортофосфата аммония, содержан1,его 2,25 г соли, что составляет 1,86 г или 1,96-10 2 г-ион РО4.

Исходный раствор при этом имеет соотношение ионов РО4- :Т1+2 20:1. В маточном растворе содержится 1,77 г (35,4 г/л) РО4. Аммиак добавляют до рН 4,85-5,5. Выпавший осадок среднего ортофосфата таллия не

изменяет своего состава при выдерживании с маточным раствором в течение, примерно, няти суток. В маточном растворе содержится 2,9-10 г-ион/л таллия.

Пример 4. Процесс осаждения проводят

аналогично примеру третьему, ио аммиак добавляют до рН 9,0-9,5, нри конечном объеме 50 мл. В маточпом растворе содержится 1,81 г (36,2 г/л) Р04. В указанных условиях маточный раствор над осадком основного ортофосфата через 24 час содержит 1,45-10 г-ион/л таллия.

Предмет изобретения

Способ выделения таллия (П1) из растворов в виде ортофосфатов осаждением, отличающийся тем, что, с целью количественного извлечения таллия, к исходному раствору добавляют однозаметенный ортофосфат аммония

до концентрации фосфат-нона в жидкой фазе 10-36 г/л, а.ммиак или шелочь до рН 4,8-6,0, НЛП до рП 8,7-9,5.