СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТОКСИФЕНИЛЕНА Советский патент 1973 года по МПК C08G61/10 

1

Изобретение относится к получению полимеров ,из класса полифениленов - высокотермостабильных лолимеро.в с повышенной химической ,и радиационлор стойкостью.

Известен способ получения полиметокспфенилена окисл.ительной поликонденсацией диметоксибензола в среде гептана, в присутствии треххлористого алюминия, двуххлорИстой меди и воды лр.и нагревании. Однако полученный полимер представляет собой в осHOBHOiM неплавкий и нерастворимый аморфный продукт, что затрудняет переработку его в изделия и ограничивает области практического применения.

Цель изобретения - получение плавкого и растворимого производного поли-фенилена, который обладал бы лленкообрдзующи.ми и адгезионными свойствами. Это достигается путем полимеризации диметоксибензола (ДМБ) в среде нит.ро.метана.

Пример. 0,1 моль диметилового эфира гидрохинона (т. пл. 55-56° С) загружают в трехгорлую 200 мл колбу, содержащую 60 мл нитрометана («ч), л при перемешивании добавляют смесь катализаторов, состояшую из 0,05 моль без1водного А1С12 («хч) и 0,05 м.оль («ч) и 0,3 мл дистиллированной воды. Далее реакционную колбу, соединив с обратным холодильнико1М, нагревают до ютения (100-102° С). Чеоез 5 час под вакуумом перегоняют нитрОМетан « реакционную массу отмывают горячей подкисленной дистиллированной водой до отсутствия ионов меди, а затем чистой дистиллированной водой до отсутствия ионо.з хлора. Непрореагировавший мономер отделяют отгонкой парами воды, иолимер сушат при 105° С в течение 6 час. Полимер (ПМФ) почти полностью растворяется в диметилформамиде, частично - в ацетоне (95%) и в эфире (50%) и размягчается при 110-115° С (в капилляре). Этот твердый продукт имеет блестящую черную окраску и образует из растворов довольно гцроч.ные пленки, хорошо адгезафующие к стеклу и металлам. ПМФ такую же структуру, как и полимер, полученный в гептане, что подтверждается идентичностью их ИК-спектров. Однако полиметоксифе.нилен, полученный в нитрометане, состоит из относительно более высокомолекулярных (/ приведенная 0,21 кгр.дл) и линейных макролюлекул. Наличие в составе последнего гидроксильных групп, благодаря частичному гидролизу метоксильных групп в процессе поликонденсации, по-видимому, обуславливает адгезионные свойства ПМФ-2.

Частичный гидролиз СНзО-групп иолиметоксифенилена в процессе синтеза согласуется с заниженным значением углерода в его составе по сравне 11 ю с рассчитан 1ым. Присзтствие полос поглощения ОН-групп в его ИК-спектре (1200 и 3380 с.) подтве рждает этот факт.

Найдено %: С 68.23; Н 4,82; О 26.95.

осн.

OCHs Вычислено, %: С 70,59; Н 5,

О 23,53.

Предмет « з о б р е т е и -и я

Способ получения полжметохси-фенилена окислительной поликонденсацией диметоксибензола в среде органического раствО|рителя при нагревании в присутствии треххлор.истого алюминия, дву:.хлористой меди и воды, отличающийся тем, что, с целью улучшения фнзико-мехаличеоких свойств .и выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя применяют нитрОметан.