СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C45/62 C07C49/67 

Изобретение относится к способам лолучения кетотетрагидронафталинов - тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.

Известен способ получения (З-тетралона восстановлением (З-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150-300°С и давлении 100-175 атм в присутствии N-зтилморфолина. Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также применение высоких давлений.

С целью увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, а в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и /процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С, предпочтительно О-25°С. Выход целевых продуктов 60-73% от теории.

Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позволяет получить продукт с хорошим выходом.

Пример 1. К интенсивно перемещиваемой и охлаждаемой льдом суспензии ммоль (1,58 г) р-нафтола и 27,5 ммоль А1С1з в 30 мл СН2С12 прикапывают раствор 11 ммоль триэтилсилана в 5 жл СН2С12. Реакци2

онную смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,6 г непрореагировавщего р - нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 85°С/1-2 мм рт. ст. представляет собой р-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореа-гировавший р-нафтол). Температура плавления оксима (З-тетралона 89,0- 90,0°С (из водного спирта); по лит. данным 90°С.

Найдено, %: С 74,4, 74,6; Н 7.01, 7,08; N 8,66, 8,68. CioHiiNO. Вычислено, %: С 74,5; Н 6,87; N 8,68.

Пример 2. К перемешиваемой суспензии 11,5 ммоль (1,65 г) сс-нафтола и 11,5 ммоль А1С1з в 40 мл СНгСЬ при комнатной температуре прикапывают раствор 13 ммоль триэтилсилана в 5 мл СН2С12. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,65 г непрореагировавшего сс-нафтола. Затем органический слой промывают во3дои, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. киП. 110°С/5-6 мм рт. ст. представляет собой а-тетралон, идентифицированный по ИКспектру. Выход 0,73 г (73% в пересчете на5 прореагировавший а-нафтол). Температура плавления окоима а-тетралона 104°С (из водiHoro метанола); по лит. данным 104°С. Найдено, %: С 81,8, 81,7; Н 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектро.метрически).Ю СшНюО. Вычислено, %: С 82,2; Н 6,89. Мол. вес 146. 4 Предмет изобретения Способ получения тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, в качестве восстановителя испо.льзуют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С.