СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C253/22 C07C255/03 

1

Изобретение относится к способу получения нитрилов ВЫСШИХ насыщенных и ненасыщенных кислот, применяющихся в качестве экстратентов редких и цветных металлов, в производстве флотореагентов.

Известен способ получения ненасыщенных нитрилов путем аммонолиза соответствующих ненасыщенных кислот при 250-450°С в присутствии борфосфатного катализатора.

Недостатком известного способа является проведение процесса при высокой температуре, что усложняет технологию и снижает степень чистоты получаемого целевого продукта (за счет коксо- и смолообразования), а также малая производительность процесса.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса получения нитрилов высших насыщенных и ненасыщенных кислот, увеличение его производительности и повышение степени чистоты целевого продукта - достигается использованием в качестве катализатора кальцийфосфата или кадмийкальцийфосфата и проведением процесса лри 280-360°С.

Пример 1. Проводят аммонолиз каприловой кислоты (3640 г) в присутствии 100 мл кальцийфосфатного катализатора марки КДВ-15у (перед началом аммонолиза катализатор активируют пропусканием сухого воздуха в течение 5 час при 300°С) в течение 4 час при 320°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи кислоты 1 и молярном соотношении между кислотой и аммиаком 1:6.

Продукты реакции разгоняют, выделяют каприлонитрил (3095 г), т. кип. 195-210С; содержание амидов 0,65 вес. %; п 1,420.

Выход нитрила 98%.

Пример 2. Как в примере 1, проводят аммонолиз олеиновой кислоты (2160 г) в присутствии 1000 мг кадмийкальцийфосфатного катализатора при объемной скорости подачи кислоты 0,6 . Катализатор содержит (в % в пересчете на окислы): CdO 12, СаО 43,8, Р-2О5 44,2.

После разгонки продуктов выделяют фракцию олеонитрила (1833 г), т. кип. 225- 245°С/14 мм; содержание амида 0,17%; п

1,453.

Выход нитрила 96%.

Пример 3. Смесь технических жирных кислот Cn-Czo (2810 г) подвергают аммонолизу в присутствии 1000 мл кальцийфосфатного катализатора при 350°С, объемной скорости подачи кислоты 0,8 и молярном соотношении между кислотой и аммиаком 1 :20. Продолжительность опыта 4 час. 3. После разгонки продуктов реакции получагот фракцию нитрилов жирных кислот Сп-Сзо (2530 г), т. кип. 110-290°С/8 мм; кислотное число 5 мг кон/г, содержание амидов 18%. Выход нитрилов 97%.5 Пример 4. Смесь технических нафтеновых кислот (3130 г) подвергают аммонолизу на катализаторе КДВ-15 при 320°С и объемней скорости подачи кислот 0,8 час. Молярное соотношение между кислотами и аммиа-Ю ком 1 : 16. Время реакции 4 час. При разгонке получают фракцию нитрилов нафтеновых кислот (2473 г), т. кип. 105-210°С/10 жлг. Выход нитрилов 97%. 4 Предмет изобретения Способ получения нитрилов высших насыщенных и ненасыщенных кислот путем аммонолиза соответствующих кислот в присутствии дегидратирующего фосфатного катализатора, при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, огличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения его производительности и повыщения степени чистоты целевого продукта, в качестве катализатора берут кальцийфосфат или кадмийкальцийфосфат и процесс ведут при 280-360°С.