Способ получения высших третичных аминов Советский патент 1977 года по МПК C07C85/12 

Известны способы получения третичных аминов (Сз-Сб) гидрированием соответствующих нитрилов на ироточной установке при атмосферном давлении и температуре 200- 220°С иа скелетном никелевом катализаторе. При этом способе глубина конверсии нитрилов в амины мала, выход третичных аминов незначителен (10-20% от гидрогенизата), содержание углеводородов в гидрогенизате большое (6-8%), призводнтельность катализатора невысокая, рециркуляция первичных и вторичных аминов для гидрирования их в третичные отсутствует.

Предложенный способ получения высших третичных амииов с числом углеродных атотов 7-9 заключается в гидрировании соответствующих нитрилов при 180-210°С и 20- 50 атм над катализатором - никель на кизельгуре. Выход а.минов составляет 50-55% при конверсии нитрилов 99-100%.

Гидрирование фракции нитрилов осуществляют на непрерывно действующей установке. Получающиеся в качестве побочных продуктов первичные и вторичные амины можно направлять на рециркуляцию для гидрирования их вместе с нитрилами в третичные амины.

амины, возможность рециркуляции первичиы.ч и вторичных амииов д;1я гидрирования вместе с нитрилами в третичные, более высокая производительность катализатора, непрерывность процесса гидрирования. Полученные третичные амины имеют исключительно важное значение для промышленности, так как они позволяют селективно и полностью (99,9%) экстрагировать из растворов уран, торий, никель и другие металлы.

Пример. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе.

В реактор загружают 300 мл катализатора-никель на кизельгуре, содержащего 51% никеля. Размер таблеток катализатора ЗХ ХЗ мм.

Перед началом гидрирования катализатор восстанавливают водородом при 280-300°С, атмосферном давлении, подаче водорода 500- 800 об/об, кат. час в течение 24 час, после чего приступают к гидрированию.

Для гидрирования используют фракцию нитрилов , полученную аммонолизом кислот .

Характеристика фракции нитрилов: Удельиый вес, da°0,817

Температура гидрирования 205°С, давление 50 атм, объемная скорость подачи нитрилов 0,2 об/об, кат. час, подача водорода 2,8- 3,0 мм на 1 кг нитрилов.

В этих условиях осуществляют стабильный технологический процесс в течение 500 час. Производительность катализатора соответствует полному превращению нитрилов в амины.

Выход гидрогенизата (смеси аминов) составляет 95-96 вес. % от пропущенных нитрилов.

Полученный гидрогенизат подвергают вакуумной разгонке с отбором фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей при 190-250°С (12 мм рт. ст.). Выход целевой фракции третичных аминов 51% от гидрогенизата, выход фракции первичных и вторичных аминов 48%.

Фракция первичных и вторичных аминов, выкипающая до 190°С (12 мм рт. ст.), использзется либо как целевая фракция, либо направляется на рециркуляцию для гидрирования вместе с нитрилами в третичные амины. Б этом случае для гидрирования направляют смесь, содержащую 51 вес. % нитрилов и 49 вес. % фракции первичных и вторичн.ых аминов, выкипающей до 190°С (12 мм рт. ст.), гидрирование проводят при условиях, ои санных выше.

В результате гидрирования получают фракцию третичных аминов с выходом 50-52% от гидрогенизата.

Характеристика фракции третичных аминов:

Удельный вес, ,811

Средний мол. вес330

Коэффициент преломления1,4469 Температура кипения, °С

(12 ммрт. ст.)190-260

Содержание азота, вес. %

общее4,13

первичногоО

вторичного0,82

третичного3,31

Содержание основного вещества во фракции - 90-92 %.

Формула и 3 о б р е т.е и и я

Способ получения высп1их третичных аминов каталитическим гидрированием нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, повышения выхода продукта и улучшения процесса, нитрилы с 7-9 углеродными атомами гидрируют в присутстВИИ никеля на кизельгуре иод давлением.