СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ПОЛИАМИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G12/08 

1

Изобретение относится к способам получения смесей полиаминов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в синтезе полиизоцианатов.

Известен способ получения смесей полиаминов путем конденсации анилина с формальдегидом в среде соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта. Полученные по такому способу смеси первичных полиаминов содержат примесь соединений со вторичными и третичными аминогруппами.

С целью повышения чистоты продукта предложено реакционную массу до нейтрализации обрабатывать цинковой пылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.

Обработка реакционной массы цинковой пылью позволяет значительно снизить в полиамине содержание вторичных и третичных аминогрупп (с 0,3-1 % в стандартном полиамине до не более 0,05-0,16% в обработанном) без уменьшения выхода целевого продукта.

Предложенный способ получения смесей полиаминов с незначительным содержанием нежелательных примесей (NH-бтор- и N-третаминогрупп) позволяет улучшить качество получаемых на их основе полиизоцианатов за счет снижения содержания гидролизующегося

хлора (с 0,15-0,35% в стандартном полиизоцианате до 0,02-0,1% в полученном из обработанного цинковой пылью полиамина). Выход полиизоцианата при этом не снижается.

Пример 1. К смеси 136,5 мл анилина (1,5 моль и 124 мл 20%-ной соляной кислоты (0,75 люль) при перемешивании и 20°С в течение 15 мин добавляют 38 мл 36%-ного формалина (0,5 моль). Смесь нагревают до 90- 98°С, выдерживают при этой температуре 1 час, добавляют 5 г цинковой пыли и вновь выдерживают 1 час. Затем раствор нейтрализуют 40%-ным раствором NaOH до рН 9-10,

отделяют водный слой, промывают органический слой водой при 90-98°С, отфильтровывают его от небольшого количества осадка (цинк и его гидроокись) и отгоняют избыточный анилин. Получают 94 г (96% от теории)

бесцветной смеси поли аминов со средним молекулярным весом 220, содержанием первичных аминогрупп 16,0%, вторичных и третичных аминогрупп 0,04%. После фосгенирования полиамина известными способами получают полиизоцианат с содержанием гидролизующегося хлора 0,02%. Полиамин, полученный в условиях этого примера и с тем же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,25% вторичных и третичных аминогрупп и при фосгенировании дает полиизоцианат, содержащий 0,18% гидролизующегося хлора.

Пример 2. К смеси 136,5 мл анилина (1,5 моль и 166 мл 20%-иой соляной кислоты (1 моль) при перемешивании и 50°С в течение 30 мин добавляют 76 мл 36%-ного формалина (1 моль. Смесь нагревают до 95°С, выдерживают при этой температуре 2 час, добавляют 10 г цинковой пыли и снова выдерживают 1 час. После обработки по примеру 1 получают 135 г (90% от теории) смеси полиаминов со средним молекулярным весом 300, содержанием первичных аминогрупп 15,2%, вторичных и третичных аминогрупп 0,16%.

Полиизоцианат, полученный в условиях примера 1, содержит 0,09% гидролизующегося хлора. Полиамин, полученный в условиях

примера 2 и с таким же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,4% вторичных и третичных аминогрупп и при фосгенировании дает полиизоцианат, содержащий 0,32% гидролизующегося хлора.

Предмет изобретения

Способ получения смесей полиаминов путем конденсации анилина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, реакционную массу до нейтрализации обрабатывают цинковой пылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.