СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G65/40 

Изобретение относиШся к жммии высокомоле1куля-рнъ1я тер1мостойки х пояимеров. Известен способ получения ароматических простых полиэфиров путем поликонденсации фенолятов б|И:сфе1Н:олО|В ,с а1КТ1ИВИрзванным дигало ИД|Ц;Ы1м соедииеняем в биполярио м ainpoTOWHOIM .растворителе, «amp им dp в диметилсз,льфО|К:СИШ.е. AKTiHiBiHipзвание галоида :в дигалоид1Н01М соединелий -обусловлено 1наличи1е;м в нем элвктроО|ТрИ|цатель1Ных rpiynn, |На;П;рИ1мер SOgCO; О1КсадиазолыН Ого цикла и. азогруппы. Однако получеийьне полиэфиры «е обладают достаточно высокой теплостойкостью. Цель изобретения - расширение асЬорти;мента ,мат1ических простых полйвфи.ров и увели;чеНИ1е их -теплост-ойкости-.- дости.гается применением в качестве дигалоидно-го; соединения 1,5-дихлорантрахинона или 1,5-ди фторг антрахинона. Иснолъзование указанных дигалоидныл сосочинени,й, Обладающих с одной стороны, достаточной активностью галоида, необходимойдля пошучения лолимеров высокого молекуляр1Н|0|Ло веса, а, с другой стороны, досгато1Чио жеспкой структурой, позволяет получать полимеры с ВЫСОКОЙ теплостойкостью, яз коTdpbix (МОЖНО отливать прочные планки. iflipHiMepi 1. В четырехторлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой с пидрозагвором, трубкой для ввода инСртнОГо газа, воздушным холодильником с насадкой Вюрца, алонжем с хлоркаяъци вой т1ру:б|кой и приемником, запружают 1,14 г (0,005 моль 2,2-би1с-(4-окси:фенил)-орояана (диана), 3 мл ди.метилсульфоксида w 8 мл хлорбензола, продувают aproHoiM и в слабом токе аргона напревают смесь до 90° С. К прозрачному раствору нри перемешивании, добавляют 0,806 г 48,4i%-Horo раствора едкого натра (0,01 моль NaOH), нагревают до 140° С, после отгонки азеотропной смеси хлорбензола с всдой нагревают до 175° С, что-бы ототнать избыток хлорбензола. К вязко1му раствору прибавляют 1,22 г (0,005 моль) 1,5-ди|фторантра.хийона и, 2 мл хлорбензола. Хлорбензол ОТГоНЯЮт при: 185° С. Поликонденсаци1ю продолжают 3 час. По окончании реакции реакционную им-ассу охлаждают и растворяют в 50 мл хлороформ:а, ф ьтрую И выливают в 250 мл этанола для 1высаждени(я полимера. Полимер отфильтровывают, промывают последовательно спирто1М, водой, спирТОМ, эфи(ро.м, и; 1ВысушИ)вают в вакуумно-м шкафу. В.ЫКОД полимера 87-93%. Приведенная вязкость при 25° С 0,36 дл/г (для раствора 0,2 г нолимера .в 100 мл хлороформа). Полученный полимер растворим в хлоро-форме, тетрахло рэтане, диоксане, Ннметилпирролидоне, трикр.езоле, хлорбензоле, нитробензоле, о-Д1И1ХЛО рбензоле. Из хлороформноГО раствО.ра поли.мерс1 поаадают шрочные П1ро3рач1ные пленки. Тем Пература toaaMirieни я (из те:рМ ОМеха Н|Иче10ко.й кривой) 2 0°С. По данным peiHTireiHoicTpyKTyptitorO айализа полимер обладает а1мор1ф|ной структурой.

Б примерах 2-5, сведенных в таблицу, сиштези.руют и выде.ляют , в при,мере 1. Во -всех примерах опраделяют вязкЪстъ расТВЪра 6,2 г полимера в 100 мл хлорофо р1ма. Все полученные полИ1меры по данным pe.HTireiHOCTpyiKTypeoro анализа имеют а1М10рф ную соРУКтуру. Те мш ер а туру размягчеНИя Полимеров определяют то термймеханичеюкой кривой.

Вместо 1,5-дйфторантрахинона используют 1,38 г (0,005 моль) 1,5-Дихлорантрахинона. Предмет я зо б р етен и-я Способ плучения арюматических простых пОЛизфлров путем тшйкондеисац фвноляToiB бисфенолов с -актйё-ировайньш дйгалюид- 10 нъп соёдййен.ием, отличающийся Ye-M, что, с целью расширения ассортимента ароматических простых полиЭ(фиро:в HI увеличения их теилост ойкоста, в качестве а.ктийировэнного дигалоидногб соединения применяют 1,5-дихлорайтрахййюн или 1,5- Дй|фт;ора НТрахинО|Н.