ССОРПриоритет 27.XI.1969, Л"» W Р 12р/143955, Советский патент 1973 года по МПК C07D201/16 

)Ы изобретени Заивател.

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ -КАПРОЛАКТАМА ольфганг Нетте, Вольфганг Рёслер, Лотар Бройнсдорф, Ханс-Гюнтер Бергман, Ульрих Пойман, Альфред Раш (Германская Демократическая Ресиублика) Иностранное нредприятие «Феб Лойна-Верке «Вальтер Ульбрихт (Германская Демократическая Республика) |11Й Иностранцы и Клаус-Петер Шмидт

Изобретение относится к способу выделения е-капролактама из кубовых остатков и остатка щелочного раствора основного производства 8-капролактама, получаемого перегруппировкой Бекмана.

Известен способ выде.чсння е-капролактама из кубовых остатков основного производства е-капролактама из циклогексаиопоксима, полученпых после фракционной дистилляции сырого капролактама, состоящего в том, что кубовые остатки разбавляют водой и возвращают в основное производство е-капролактама па стадию нейтрализации с дальпейшим проведением процесса по обычной известной схеме производства е-капролактама.

Но все загрязнения, которые есть в кубовом остатке (продукты разложения и полимеризации, побочные продукты, влияющие на качество капролактама) опять попадают в основной цикл производства е-капролактама и тем самым ухудшают его качество.

С целью получения целевого продукта высокого качества предлагают новый способ выделения s-капролактама из кубовых остатков основного производства е-капролактама из циклогексаноноксима, полученных после фракционной дистилляции сырого капролактама, и остатка щелочного раствора, полученного после нейтрализации продукта перегруппировки циклогексаноиоксима аммиаком,

отделения сульфата аммония и экстракта сырого капролактама и содержащего воду, сульфат аммония и канролактам, заключающийся в том, что вышеуказанный кубовый остаток н остаток щелочного раствора непрерывно смешивают при рН среды от 2 до 10, преимущественно от 4 до б, и полученную при этом смесь подвергают экстракции органическим растворителем, несмешивающимся с водой, например трихлорэтнленом, с последующей фракционной дистилляцией нолученного экстракта и выделением целевого продукта любыми известными приемамиЛ елательно кубовый остаток и остаток щелочного раствора брать соответственно в соотношении от 1:1 до 1:20 об. долей, нреимущественно от 1:2 до 1:8 об. долей.

Пример 1. В сосуд емкостью 300л, снаблсенный быстроходной мешалкой и внешним охлаждением, ежечасно загружают 100 кг кубового остатка с содержанием 32 вес. % капролактама и 100 кг остаточного Н1елочного раствора состава, вес. %: сульфат алгмония6

вода90

капролактам3

аминокапроновая кислота1

Полученную при этом реакционную смесь иенрерыБно перемешивают и поддерживают рН среды в пределах 4,8--5,5 введением нужного количества серной кислоты. Затем реакционную смесь непрерывно пропускают сначала через регулятор постоянного уровня, а затем через экстрактор, где непрерывно в противотоке происходит экстрагирование 90 л трихлорэтилена.

Полученный при этом после экстрагирования остаток содержит еще 1,8 вес. % капролактама- Из раствора экстракта, состоящего из трихлорэтилена и капролактама выпаривают трихлорэтилен, а остаток подвергают вакуумной дистилляции в присутствии 0,5 вес. % NaOH при 5 Mj4 рт. ст. Получают чистый капролактам с выходом 92 вес. %, при расчете на содержащийся в остаточном щелочном растворе и в кубовом остатке капролактам следующего качества:

Перманганатное число, сек4440

Содержание летучих оснований 0,05 см

0,1 н. НС1/20г

Точка затвердевания, °С68,95

Качество капролактама во всех примерах определяется по ТГЛ 7430.

Пример 2. Способ работы и исходные количества такие же, как и в примере 1. Вместо трихлорэтилена применяют толуол в качестве экстракционного средства. Выход капролактама 35 вес. % Качество капролактама: Перманганатное число, сек6700

Содержание летучих оснований 0,04 см

0,1 н. НС1/20г

Точка затвердевания, °С68,95

Пример 3. Способ работы такой же, как и в примере 1, однако ежечасно экстрагируют 100 кг кубового остатка и 800 кг остаточного щелочного раствора 100 л трихлорэтилена. Выход капролактама составляет 89 вес. %. Качество капролактама: Перманганатное число, сек5800

Содержание летучих оснований 0,05 сл

0,1 н. НС1/20г

Точка затвердевания, °С68,95

Пример 4. Способ работы и исходные количества такие же, как и в примере 3, однако вместо трихлорэтилена применяют бензол в качестве экстракционного средстваВыход капролактама, вес. %90

Качество канролактама: Перманганатное число, сек7ШО

Содержание летучих оснований 0,04 см

0,1 н. ПС1/20г Точка затвердевания, °С68,95

Пример 5. Способ работы такой же, как и в примере 1, однако ежечасно экстрагируют 100 кг кубового остатка и 400 кг остаточного щелочного раствора 100 л трихлорэтилена. Устанавливают ноказатель рН 2,5. Выход капролактама 85 вес. %.

Качество капролактама:

Перманганатное число, сек6700

Содержание летучих оснований 0,05 см

0,1 н. НС1/20г

Точка затвердевания, °С68,90

П р и м ер 6. Полученный из примера 5 раствор, состоящий из трихлорэтилена и капролактама, непрерывно экстрагируют в объемном соотнощении 2:1 в экстракторе на поворотной платформе в противотоке водой. Водный раствор капролактама выпаривают и полученный остаток подвергают вакуумной дистилляции в присутствии 0,5 вес. % NaOH. Получают капролактам с выходом 88 вес. % следующего качества:

Перманганатное число, сек14400

Содержание летучих оснований 0,3 см

О, I н. НС1/20 г

Точка затвердевания, °С68,95

Пример 7. В описанной в примере 1 аппаратуре при охлаждении ежечасно смешивают 100 кг кубового остатка с 300 кг водного раствора сульфата аммония, который получают при нейтрализации продукта перегруппировки циклогексаноноксима и олеума аммиачной водой после выделения фазы лактамного масла со следующнм составом, вес. %:

сульфат аммония38,6

вода57,4

калролактам4

Эта смесь при отстаивании расслаивается на две фазы, ее энергично неремешивают и направляют непосредственно в экстракцнонную колонну. Дальнейший способ работы соответствует таковому в примере 1. Выход капролактама при расчете на содержащий в кубовом остатке и в растворе сульфата аммония канролактам составляет 89 вес- %. Качество капролактама:

Перманганатное число, сек4800

Содержание летучих оснований 0,05 сл

0,1 . НС1/20 г

Точка затвердевания, °С68,95

Предмет изобретения

Способ выделения к-капролактама из кубовых остатков основного производства в-капролактама из циклогексаноноксима, полученных после фракционной дистилляции сырого капролактама, и остатка щелочного раствора, полученного после нейтрализации продукта

перегруппировки циклогексаноноксима аммиаком, отделения сульфата аммония и экстракта сырого капролактама и содержащего воду, сульфат аммония и капролактам, отличающийся тем, что, с целью получения целевого

продукта высокого качества, вышеуказанный кубовый остаток и остаток щелочного раствора иенрерывно смешивают при рН среды от 2 до 10, преимущественно от 4 до 6, и полученную при этом смесь подвергают экстракции органическим растворителем, несмешивающимся с водой, например трихлорэтиленом, с последующей фракционной дистилляцией полученного экстракта и выделением целевого продукта любыми известными нриемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся те.м, что Г) жубовыйОстаток и остаток щелочного раствофа берут соответственно в соотношении от . 6 1:1 до 1:20 об. долей, преимущественно от :2ло 1:8 об. долей.