Способ изготовления смол для лаков и пластических масс Советский патент 1934 года по МПК C09D3/10 

Предлагаемое изобретение касается способа нзготовлення смол из хитинового сырья для получения лаков и пластических масс.

Получение хитина путем вываривания раковых панцирей в растворе щелочи ля обесцвечивания скелета и разложения связанндлх ,со скелетом частей животных, равно как и дальнейшая обработка (промывание водой, кислотой) известно. Также известно, что при нагревании хитина со щелочью он переходит при отщеплении уксусной кислоты в хитозайы.

Автором настоящего изобретения устаиовлено, что при бензнлировании обработанных обычным образом хитина или хитинового сырья получаются стеклообразные, почти бесцветные смолы, имеющие температуру плавления от 70 до 150° и легко растворимые в ацетоне, спирто-бензольиой смеси, ацетоно-бензолъиой смеси и т. п.

Вышеуказаииые смолы могут применяться для изготовления различных лаков как светлых, так и цветных, эмалей, красок м пластических масс. Лаки из хитиновых смол дают при высыхании совершенно бесцветные, эластичные, водо{.

(260)

устойчивые пленки, отличающиеся большой устойчивостью к нагреванию (выдерживают нагревание до 300°) и высокой электроизоляционной способностью.

Для получения смол по предлагаемому способу хитиновое сырье подвергают предварительной очистке обычным образом, заключающейся в последовательной его обработке кислотами, щелочами и легкими окислителями, посЛе чего полученный хитин тщательно растирают с водой в шаровой мельнице, а затем беизилируют, или же хитии сплавляют с избытком твердой щелочи для перевода его в хитозан, который далее подвергают бензилированию.

Для бензилирования хитина или хитозана последние смешивают с твердой щелочью или с 30 о-ным раствором ее, и полученную СМЕСЬ, после интенсивного перемешивания в течение некоторого времени нагревают (при перемешивании) в колбе с обратным холодильником с избытком хлористого бензила до получения однородной маслообразной части смеси. Затем через смесь пропускается водяной пар для удаления не вступившего в реакцию хлористого бензила и

Лв Чйх продуктов реакции. Полученный продукт ;промывают водой и сушат при температуре 110° под уменьшенным или при обыкновенном давлении. Продукты реакции имеют или вид порошка почти белого цвета, или стекловидный вид в зависимости Х)т глубины беазилкрования.

П рим е р Л. Сырыеафабовые панцырикипятят с водой в течение 2-3 часов, промывают проточной волой, затем заливают слабой соляной кислотой (приблизительно 1:4) и оставляют на 24 часа, после чего снова промывают лроточной водой. Вышеуказанные операции (заливку слабой соляной кислотой и промывку водой) повторяют 2-3 раза. Далее крабовые панцыри обрабатывают 10%-ным раствором КОН в течение 24 часов, с последующим промыванием водой, после чего их заливают слабым раствором перманганата калия (1-3%) и оставляют стоять в течение 4-5 часов. Для удаления перекиси марганца и остальных красящих вешеств панцыри промывают вначале слабым раствором кислого сернистого натрия или сернистой кислотой, а затем проточной вОдой. Влажные панцыри, имеющие после обработки белый цвет, i. ст:.:рают с водой в шаровой мельнице в продолжение нескольких часов для получения однородной тестообразной массы. К полученной массе прибавляют такое количество сухого едкого натра (учитывая содержание влаги в последней), чтобы концентрация щелочи не превышала 30-40 /о (количество едкого натра в отношении сухого хитина должно быть не более двукратного), а затем оставляют последнюю на 15-18 часов, после чего добавляют хлористый бензил в четырехкратном по отношению к весу сухого хитина количестве. Далее смесь нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 20 часов при температуре 120- 130°. После вышеуказанной обработки массу промывают вначале водяным паром для удаления остаточного хлористого бензила, затем горячей водой для удаления минеральных частей, после чего высушивают в термостате при температуре 110. Полученный пролукт (выход около 140%, считая на сухой хитин) имеет слабо-желтый цвет, прозрачен, хрупок.

твмйературу плавления 7(1 |-73 nanSif S ладе и вязкость в растете спирто-бёй.3|@льной смеси 2,5 по Оствальду.

Пример 2. Очищенные крабовые панцыри, согласно примеру 1, предварительно высушивают при температуре 105° и затем сплавляют на шасляной бане с трехкратным. колияест.в(М1 твердого едкого калия при температуре 170 - 180° в течение 40-50 минут при интенсивном перемешивании до получения однородной массы. Полученную массу кипятят с двукратным количеством спирта в колбе с обратным холодильником в течение около часа, послечего о-сфшьтровывают от спирта и промывают водой до полного удаления щелочи. Промытую вышеуказанным образом массу растворяют в слабом растворе муравьиной или уксусной кислоты, раствор отфильтровывают от непрореагировавших веществ и механических примесей 1и нейтрализуют щелочью, причем выпадает аморфный объемистый осадок хитозана, который собирают, отжимают и бензилируют, «ак указано в примере 1. Выход сухого продукта около 1409/0, считая на сухой хитозан. Полученный продукт ;имеет температуру плавления выше 150° по Уббелоде и вязкость в спирто-бензольг ном растворе 5,6 по Оствальду.

Пример 3. Очищенные крабовые панцыри, согласно примеру 1, предварительно высушиваютВ паровом термо стате при 105° и затем сплавляют на масляной бане с трехратным количеством твердого едкого калия при температуре 170-180° в течение 40-50 минут при быстром перемешивании до получения однородной массы. Полученный сплав растирают в порощок, после чего к нему прибавляют воду (концентрация щелочи должна быть не более 40о/о) и хлористый бензил в трехкратном по отношению к весу первоначально взятой навески хитина количестве и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 12 часов. Дальнейшая обработка производится, как указано в примере 1.

Полученный темно - желтого цвета стеклообразный продукт (выход около 135°/о, считая на сухой хитин) -имеет температуру плавления 75-80 по Уббелоде и вязкость в спиртобендольном растворе, равную 2,8 по Оствальду.

Предмет изобретения.

Способ изготовления смол для лаков и пластических масс путем обработки,

с целью очистки, хитинового сырья кислотами, известью илк пер гадением хитина обработкой щелочью в хитозан, отличающийся тем, что полученный от указанной обработки продукт подвергают действию хлористого бензила в при сутствии щелочи.