Способ получения искусственных смол Советский патент 1934 года по МПК C08B11/16 C08B1/06 

О бензилировании целлюлозы известно из многих патентов М. Гомберга и Бюхлера, Л. Лилиенфельда, Окада и Тадани Накашива и т. д. Но в литературе совершенно нет данных о возможности бензилировать целиком сырье, служащее обычно для получения целлюлозы, т. е. смеси из целлюлозы, лигнина, гемицеллюлозы, пентозано,в, смол и т. д. Опыты показали, однако, что и древесную муку, древесные опилки, прудовую массу и т. д. можно превращать, подобно целлюлозе, в совершенно растворимый продукт бензилирования. Для этого процесс бензилирования приходится вести несколько иначе, чем это ведут в случае с чистой целлюлозой. Получающиеся продукты представляют собой прозрачные стеклообразные смолы от светло-желтого до слабо коричневого цвета, слабо ароматные, с температурой плавления от 80 до 150 и выше, в зависимости от ведения процесса бензилирования, исходного сырья и способа очистки.

Эти смолы растворимы в смесях: спирт-бензол, спирт-толуол, спирт-ацетон и т. д. и, как показали опыты, вполне пригодны для изготовления лаков и пластических масс.

Уклонение от обычных приемов бензилирования целлюлозы заключается в том, что исходное сырье в весьма мелком раздроолении подвергается предзарительной обработке хлором в водном растворе или раствором слабой щелочи в автоклаве. В некоторых случаях (прудовые массы) предварительная обработка даже не обязательна, но процесс бензилирования нужно вести несколько дольше.

Пример 1. 1000 г древесных опилок, предварительно просеянных через сито с 200 меш. на 1 кв. дюйм, смешивали в стеклянном сосуде емкостью в 10 литров с 5 литрами воды. В смесь при обыкновенной температуре и непрерывном помешивании пропускали хлор в течение 2 часов. Хлорированные опилки отжимали на гидравлическом прессе до двойного веса и смешивали с 1500 см Z;0°;o-Horo раствора едкого натра и оставляли при комнатной температуре на 24 часа. Затем отжимали опилки от щелочи до тройного веса на гидравлическом прессе, смешивали с 1700 см хлористого бензила и нагревали в колбе с обратным холодильником на масляной бане в течение 3 часов при 120 - ISO; после этого вводили 50 г сухой щелочи и 700 с.м хлористого бензила и вновь нагревали в указанных выше условиях в течение 9 часов (если процесс нагревания сопровождается размешиванием, то время бензилирования сокращается на з. Масса постепенно светлеет, разжижается и становится полупрозрачной. Конец варки узнается по моменту растворимости в спирто-бензольной смеси (1 : 3) взятой из колбы смолы. Когда смола будет хорошо растворяться, тогда через массу пропускается водяной пар до удаления всего свободного хлористого бензила. Полученный продукт промывается водой до удаления хлористого натра, сушится в термостате при 100° или в вакууме при 70-80 и достаточном давлении 20ЖН. Цвет смолы слабо коричневый, температура плавления 106. Растворяется в спирто-бензольной, спирто-толуольной и ацетоно - бензольной смесях. Выход 1500 г.

Пример 2. 1000 2 древесных опилок, просеянных предварительно через сито в 200 меш на 1 кв. дюйм, помещают в автоклав и туда же вводят 3 литра IVoHoro раствора едкого натра и нагревают 1 час при 140°. Затем опилки отжимают на гидравличес1;ом прессе до двойного веса. Отжатые опилки обрабатываются 2000 cлi 30%-ногс раствора едкого натра и оставляются при комнатной температуре на 24 часа. Затем вновь отжимают опилки от щелочи до тройного веса на гидравлическом прессе, смешивают с 1600 см хлористого бензила и нагревают в колбе с обратным холодильником на масляной бане в течение 4 часов при 130 Затем вводят 50 г сухо.го едкого натра и 600 см хлористого бензила и вновь нагревают в указанных выще условиях в течение 9 часов (при размешивании время нагревания сокращается на V«. Масса постепенно светлеет, разжижается и становится полупрозрачной. Конец варки узнается по моменту растворимости в спирто-бензольной смеси 1 : 3 взятой из колбы смолы. Когда смола станет хорошо растворяться, через массу пропускается водяной пар до удаления всего свободного хлористого бензила. Полученный продукт промывается водой и сушится при 100° в вакууме при 70 - 80 Цвет смолы слабокоричневый. Температура плавления ПЗ. Растворяется в спирто - бензольной, спирто-толуольной и ацетоно-бензольной смесях. Выход 1325 г.

Пример 3. 3500 г прудовой массы обрабатывают 3000 2 20/о-ного раствора едкого натра и оставляют при комнатной температуре на 24 часа. Затем отжимают от щелочи на гидравлическом прессе до тройного веса, смешивают с 2000 см хлористого бензила и нагревают в колбе с обратным холодильннком на масляной бане в течение 3 часов при ПО - 130°, после чего вводят 25 г сухой щелочи и 500 см хлористого бензила и нагревают еще 3 часа. Конец реакции определяют по растворимости пробы смолы в спирто-бензольной смеси. Когда смола станет хорошо растворяться, пропускают водяной пар до удаления всего свободного хлористого бензила. Полученный продукт промывается водой, сушится при 100° или в вакууме при 70-80°. Цвет смолы желтовато-коричневый. Температура плавления 98°. Растворяется в спирто-бензольной, спирто-ацетонной, ацетоно-бензольной смесях. Выход 712 г.

Предмет изобретения.

1.Способ получения искусственных смол на основе бензиловых зфиров целлюлозы, отличающийся тем, что вместо готовой целлюлозной массы бензнлированию обычным путем подвергают сырье, служащее обычно для получения целлюлозы, .как то: древесные опилки, древесную муку, прудовую массу и т. п., содержащее целлюлозу, лигнин и пентозаны в мелко раздробленном состоянии с предварительной обработкой хлором или растворами ш,елочи или без нее.

2.Прием осуществления способа по п. 1, отличающийся тем, что бензилирование ведут Б два приема.