СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕМИМЕЛЛИТОВОЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C63/307 C07C51/31 

1

Изобретение относится к способу получения бензолтрикар боновых кислот, в частности ге.м.имеллитовой .(1, 2, З- ензолтрикарбоновой) кислоты, которая находит применение для производства алкидных смол.

Известен способ получения гемимеллитовой кислоты путем окисления метилнафтал-ина кислородом под давлением 10 атм при 265° С в водно-щелочяой среде с последующим выделением щелевого продукта известными приемами. Выход 30% от теории. Недостатком такого способа является низкий выход .целевого продукта.

С целью Повышения выхода целевого продукта предложено окислению воздухом подвергать аценафтен или аценафтенхийон, или иа|фталевую кислоту при те.мпературе 220-225° С под давлением 70-75 атм в водно-пцелочной среде. Выход гемимеллитовой кислоты достигает при этом 90%.

Окисление аценафтена .или аценафтенхидона, -или нафталевой кислоты проводят в автоклаве емкостью 0,25 л с электромагнитной мешалкой (60-70 качаний в 1 мин). После загрузки в автоклав водно-щелочной суспензии исходного сырья и проверки системы на герметичность из баллона в автоклав подают воздух до Рнач.. 30 кз/см, а затем для Обогрева включают специальную электропечь. По достижении заданной температуры

устанавливают необходимое рабочее давление, расход воздуха, включают электромагнитную мешалку и фиксируют время начала опыта. Те.1пературу внутри жидкой фазы замеряют хромель-копелевой термопарой; регулируют температуру с помощью ЭПВ2-02. Г1о окончании опыта перекрывают вентили на входе и выходе воздуха, автоклав охлаждают до 30°С, Сбрасывают избыточное давление и выгружают продукты окисления.

После фильтрования оксидат подкисляют до рН 1,5-2,0; при этом образующаяся в ходе окисления аценафтена и аценафтенхинона нафталевая .кислота выпадает в осадок, а

гемимеллитовая кислота остается в кислом растворе, из которого ее экстрагируют диэтиловым эфиром.

Пример 1. В автоклав загружают 5 г аценафтена, 100 м.л воды и 5,45 г КОП (из расчета 3 моль КОП на 1 моль аценафтена). Температура опыта 225° С, давление 70- 75 атм, расход воздуха 1 л/мин, продолжительность окисления 2 час. Выход целевого продукта 75% на окисленный аценафте-н при

степени превращения последнего 98,0%.

Пример 2. В автоклав загружают 5 г аценафтена, 100 мл воды и 5,45 г КОП. Температура опыта 250° С, давление 70-75 атм, расход воздуха 1 л/мин, продолжительность

окисления 1,5 час. Выход целевого продукта

65,0% при поляом превращении аценафтена.

Пример 3. В автоклав загружают 5 г аценафтенхинона, 100 мл воды и 4,6 г КОН (из расчета 3 моль КОН на 1 моль хинона). Температура опыта 225° С, давление 70- 75 атм, расход воздуха 1 л1мин, Продолжительность окисления 2 час. Выход целевого продукта 91,0% лри полном лревращении аценафтенхинона.

Пример 4. В автоклав загружают 5 г иафталевой кислоты, 100 мл воды « 3,9 г КОН (из расчета 3 моль КОН на 1 моль кислоты). Температура опыта 200° С, давление 70-75 атм, расход воздуха 1 л/мин, продолжительность окисления 2 час. Выход целевого продукта 90,0% на окисленную нафталевую кислоту пр:и степени

превращения поСледней 46,3%.

П р е д М е Т изобретения

Способ получения гемимеллитовой (1, 2, 3бензолтрИкарбоновой) .кислоты с -применением окисления при нагревании под давлением в водно-щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окислению воздухом подвергают аценафтен, илц аценафтенхинон, или нафталевую кислоту при С ПОД давлением 70-75 атм.