1
Изобретение относится к получению аллильных производных аценафтена и флуорена.
.Известен способ получения аллилпроизводных аценафтена или флуорена взаимодействием последних с аллиловым спиртом при 120-Г50° С в присутствии хлористого цинка. Время реакции 3 час. Выход аллилаценафтена составляет 35%, аллилфлуорена - 50% от теоретического.
С ,целью увеличения выхода целевого продукта предлагается исходное сырье обрабатывать хлористым аллилом в присутствии едкого кали. Желательно процесс проводить при 150-170° С и давлении 5-12 ата в среде органического растворителя.
Пример 1. Получение 2-алл,илаценафтена. .В автоклав, снабженный электрообогревом, манометром и РИЛЬЗОЙ для термопары, загружают 15,4 г аценафтена, 8,5 мл хлористого аллила, 16,8 г едкого кал,и, 100 мл бензола. Процесс проводят при давлении 5- 1:2 ата и температуре 150-17:0° С в течение 6 час. По окончании опыта автоклав охлаждают до комнатной температуры, продукты реакции разделяют фильтрованием. В осадке остаются продукты неорганического характера. Бензольный раствор содержит аценафтен и аллилаценафтен. После отгонки бензола выпадает в осадок аценафтен, который фильтрованием отделяют от аллилаценафтена. В результате опыта получена ж.идкость желтого цвета (2-аллилаценафтен) в количестве 4,0 г (20,1% от теоретического).
Аллилаценафтен-желтая жидкость, уд. в. 0,8995 г1см т. кип. 118° С/5 мм рт. ст.: л f
1,5455; йодное число 130,9; кристаллизуется при 16-а,8°С.
(Пример 2. Получение 9-аллилфлуорен. В автоклав, снабженный электрообогревом, манометром и гильзой для термопары, загружают Ii6,6 г флуорена (0,1 моля), 8,5 мл хлористого аллила (0,11 моля), 16,8 г едкого кали и 400 мл бензола. Процесс проводят при давлении 7-12 ата и температуре 150-ITO C в течение 6 час.
По окончании опыта автоклав охлаждают до комнатной температуры, продукты реакции разделяют фильтрованием. В осадке остается хлористый калий. Бензольный раствор содержит флуорен и 9-аллилфлуорен. После отгонки бензола флуорен выпадает в осадок, который фильтрованием отделяют от жидкого 9-аллилфлуорена.
:В результате опыта получена оранжевого цвета жидкость 9-аллилфлуорена в количестве 6,73 г (32,7% от теоретического).
9-Аллилфлуорен - л идкость d - 1,L889 т. кип. 174-176° С/15 мм рт. ст.; «д - 1,5859; йодное число - 123,3.
Пример 3. Во вращающийся автоклав, снабженный электрообогревателем, манометром и гильзой для термопары, загружают 15,4 г (0,1 г моля) аценафтена, 22,95 г. fO,3 г моля) хлористого аллила, 16,8 г (0,3 г моля) едкого кали и 300 мл бензола. Процесс проводят под давлением 5-12 атм и температуре 130-170° С в течение 6 час. После охлаждения автоклава до комнатной температуры продукты реакции выгрул ают и фильтруют. Бензольный раствор промывают водой до нейтральной среды по универсальному индикатору и сушат хлористым кальцием. После отгонки бензола получают 2-аллилаценафтена в количестве ,{)1 г (82,40% от теоретического) .
П р и м е р 4. В автоклав, описанный в примере 3, загружают 16,62 г (0,1 г моля флуорена, 22,95 г (0,3 г моля) хлористого аллила, 16,8 г (0,3 г . моля) едкого кали, 300 мл
бензола. Реакцию конденсации проводят при температуре 150-170° С и давлении 5-12 атм в течение 6 час. Целевой продукт выделяют известными способами.
В результате опыта получено 9-аллилфлуорена 16,94 г (82,11% от теоретического).
(Предмет изобретения
1.Способ получения 2-аллилаценафтена или 9-аллилфлуорена путем обработкиСоответственно аценафтена или флуорена аллильным производным в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приема-ми, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, исходное сырье обрабатывают хлористым аллилом в присутствии едкого кали.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 150-170°С и давлении 5-12 ата в среде органического растворителя.
