СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-АРИЛ- АМИНОСУЛЬФОЛЕНА-2 Советский патент 1973 года по МПК C07D333/48 

Описание патента на изобретение SU385968A1

1

Изобретение относится к области получения неописанных в литературе производных 4-ариламиносульфолена-2 общей формулы

-ШВ

где R - атом водорода или низший алкил,

R - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низшей алкильной или алкоксильной группой.

Указанные соединения могут найти применение, как промежуточные продукты в производстве красителей, мономеры и биологически активные вещества.

Известен способ получения 3,4-диаминосульфоланов взаимодействием 3,4-дигалоидсульфолана со вторичными алифатическими аминами. Однако, подобная реакция, но уже с ароматическими первичными и вторичными аминами, приводит к образованию новой группы ненасыщенных соединений, производных 4-ариламиносульфолена-2, содержащих только одну замещаемую аминогруппу.

Описывают способ получения неизвестных в литературе производных 4-ариламиносульфолена-2, заключающийся в том, что 3,4-замещенный сульфолан общей формулы

где X и Y-т вместе атомы галоида или арилсульфонатные группы, либо X - атом галоида, а Y - арилсульфонатная группа либо 410 замещенный сульфолен-2 общей формулы

15

где Y - атом галоида или арилсульфонатная группа, подвергают взаимодействию с ариламином общей формулы

HNRR2,

где R - атом водорода или низший алкил,

,R2 - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низщей алкильной или алкоксильной группой.

Взаимодействие указанных соединений осуществляют при нагревании (не выше 100°С) в присутствии акцепторов кислоты, в отсутствии или в присутствии инертного органического растворителя.

В качестве акцепторов выделяющейся кислоты может быть использован избыток участвующего в реакции фениламина, либо других аминов, например триэтиламина, пиридина, либо неорганических оснований, например соды, сульфита натрия и т. п. Акцептор кнслоты берется в количестве, эквивалентном количеству выделяющейся кислоты.

В качестве органических растворителей могут быть использованы такие, как диоксан, тетрагидрофуран, метанол, ароматические углеводороды и т. п.

Целевой продукт экстрагируют из реакционной массы хлороформом и далее обрабатывают известным способом. Выход целевых продуктов достигает 76-95%.

Все полученные продукты имеют в ИКспектре следующие характеристические полосы иоглощепия:

V С С-связи 1520, 1610 слг-|, v SO2- группы 1120, 1310 ой- V NH-группы 1380- 1410 см-.

Все целевые продукты хорошо растворимы в спиртах, хлороформе, ацетоне, диоксане, ТГФ, ДМФА, хуже - в бензоле, эфире, воде.

Пример 1. Реакционную массу, состоящую из 14 г (0,05 моль) 3,4-дибромсульфолана и 18,6 г (0,2 моль) анилина, нагревают на масляной бане при 100°С 2,5 час, тщательно перемешивая. После охлаждения продукт обрабатывают эфиром, а затем хлороформом до постоянного веса (17,0 г) осадка бромистоводородной соли анилина. Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанол.а. Выход 4-фениламиносульфолена-2 90-95%, т. ил. 131 -132°С.

Найдено, %: S 15,3-3,15, 7.

CioHnOsNS.

Вычислено, %: S 15,24.

Пример 2. Реакционную массу, состоящую из 14 г (0,05 моль) 3,4-дибромсульфолана, 30 мл диоксана, 4,6- г (0,05 моль) анилина и 8,4 г (0,1 моль) ЫаНСОз нагревают при 100°С и тщательно перемешивают до прекращения выделения пузырьков газа. Диоксап отгоняют на водоструйном насосе, а остаток обрабатывают СНСЬ до постоянного Беса бромистого натрия. Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход 4-фениламиносульфолена-2 составляет 90-95%, т. пл. 131 -132°С.

Пример 3. Реакционную массу, состоящую из 27,4 г (0,2 моль) 4-бензолсульфонатасульфолена-2 н 37,2 г (0,4 моль) анилииа нагревают на масляной бане нри 2 час,

тщательно перемешивая. После охлаждений продукт реакции обрабатывают эфиром, а затем хлороформом до постоянного веса (24,8 г) осадка соли анилина бензолсульфокпслогы.

Хлороформенный экстракт упаривают, а остаток нерекристаллизовывают из метапола. Выход 4-фениламиносульфолена-2 составляет 90-95%, т. нл. 130-132°С. Аналогично примеру 2 в качестве акцешора бензолсульфокислоты можно использовать NaHCOs или Ыа2СОз, что иозволяет применять стехиометрические количества реагентов. Пример 4. Реакционную массу, состоящую из 43,2 г (0,1 моль г{мс-3,4-бис-(бензолсульфонат)-сульфолана, 37,2 г (0,4 моль) анилина и 50 см диоксана нагревают при 100°С 4 час, тщательно перемешнвая. Диоксан отгоняют на водоструйном насосе. Остаток обрабатывают небольшим количеством эфира, а затем хлороформом до постояпного веса (49,3 г) осадка соли анилииа бензолсульфокислоты. Хлороформенный экстракт упаривают и остаток перекристаллизовывают

из метанола. Выход 4-фениламиносульфолепа-2 составляет 90-95°С, т. пл. 130-132°С.

Пример 5. Реакционную массу, состоящую из 31 г (0,1 моль) г/7анс-3-хлор-4-бензолсульфонатасульфолана н 37,2 г (0,4 м.оль) аннлина нагревают на масляной бане при 100°С 3 час, тщательно перемешивая. После охлаждения продукт реакции обрабатывают небольшим количеством эфира, а затем хлороформом до постоянного веса 37,3 г осадка солей. Хлороформенный экстракт унаривают, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход 4-феннламиносульфолена-2 составляет 90-95%, т. пл. 130-132°С.

Пример 6. Растворяют 1,9 г (0,01 люль) 4-бромсульфолена-2 и 5,8 г (0,02 моль) мброманилина в 5 мл метанола и нагревают 8 час при 60°С. Метанол унаривают, а остаток промывают водой. Продукт сушат и кристаллизуют из метанола. Выход К-(сульфолен-2-ил-3)-лг-броманилина 81%, т. пл. 211 - 213°С.

Найдено, %: S 11,4; N 4,7. CioHioBrNSOs.

Вычислено, %: S 11,12; N4,82. Аналогично приведенным выше примерам получеиы соединення, значения радикалов которых, а также физические свойства и элементарный состав приведены в таблице. Предмет изобретения 1. Способ получения производных 4-ариламиносульфолена-2 общей формулы где R - атом водорода или низший алкил, R - фенильный остаток, замещенный атомом галоида, низщей алкильной или алкоксильной групиой, отличающийся тем, что сульфолан общей формулы где X и Y - только атомы галоида или арилсульфонатные группы, либо X - атом галоида, а Y - арилсульфонатная группа или сульфолен-2 общей формулы где Y - атом галоида или арилсульфонатная группа, подвергают взаимодействию с ариламином общей формулы HNRR2 где R и R2 имеют указанные выще значения, при нагревании в присутствии акцептора кислоты, например триэтпламина, с последующим выделением целевого продукта обычным приемом. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например диоксана. 3. Сиособ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс протекает при температуре 20- 100°С.

Похожие патенты SU385968A1

название год авторы номер документа
ПРОИЗВОДНЫЕ 1Н-3-АРИЛ-ПИРРОЛИДИН-2,4-ДИОНА, ИСХОДНЫЕ И ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ПОВРЕЖДАЮЩИМИ РАСТЕНИЯ НАСЕКОМЫМИ И КЛЕЩАМИ 1994
  • Райнер Фишер
  • Томас Бретшнайдер
  • Бернд-Виланд Крюгер
  • Ханс-Йоахим Зантель
  • Маркус Доллингер
  • Кристоф Эрделен
  • Ульрике Вахендорфф-Нойманн
RU2144034C1
НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ ИНДУКТОРЫ ТЕРМИНАЛЬНОЙ ДИФФЕРЕНЦИАЦИИ КЛЕТОК ОПУХОЛИ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 1992
  • Рональд Бреслоу
  • Пол А.Маркс
  • Ричард А.Рифкинд
  • Бранко Джурсик
RU2128643C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОЛАНА 1972
  • Т. Э. Безменова П. Г. Дульнев
SU340661A1
СУЛЬФОНАМИДОДИОКСЕПАНЫ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 1995
  • Миленко Думич
  • Дарко Филич
  • Младен Винкович
  • Бланка Ямницки
RU2123002C1
Способ получения производных эрголена или эрголина 1969
  • Трокслер Франц
  • Гоффманн Альберт
SU439982A1
Способ получения 7-азабензимидазо-лОВ или иХ СОлЕй 1978
  • Вальтер Фон Бебенбург
  • Иштван Сцеленьи
  • Клаус Тимер
SU795478A3
ПРОИЗВОДНЫЕ ГАЛОИДПИРИМИДИНА, ФУНГИЦИД, СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР И ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1997
  • Хайнеманн Ульрих
  • Гайер Херберт
  • Гердес Петер
  • Крюгер Бернд-Виланд
  • Галленкамп Бернд
  • Штельцер Уве
  • Мархольд Альбрехт
  • Тиманн Ральф
  • Дутцманн Штефан
  • Хэнсслер Герд
  • Штэнцель Клаус
RU2191186C2
Способ получения оптически активных производных имидазолидин-2-тионов 1977
  • Сивараман Рагху
  • Артур Кентаро Хоффманн
  • Балвонт Сингх
SU791231A3
ПРОИЗВОДНЫЕ 2,4-ОКСАЗОЛИДИНДИОНА ИЛИ ИХ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИ ПРИЕМЛЕМАЯ СОЛЬ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ЛЕКАРСТВЕННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ОКАЗЫВАЮЩАЯ ГИПОГЛИКЕМИЧЕСКОЕ И ГИПОЛИПИДЕМИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ, СПОСОБ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ САХАРА И ЛИПИДОВ В КРОВИ ПРИ ЛЕЧЕНИИ МЛЕКОПИТАЮЩИХ, СТРАДАЮЩИХ ДИАБЕТОМ ИЛИ ГИПЕРЛИПИДИМИЕЙ 1994
  • Такаси Сохда
  • Хитоси Икеда
  • Ю Момосе
  • Сатико Имаи
RU2126797C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС- И ГРЛЯС-ИЗОМЕРОВ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКЕНА 1970
  • Иностранка Дора Нэлли Рихардсон
  • Иностранна Фирма
  • Империал Кемикал Индастриз Лимитед Англи
SU262015A1

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-АРИЛ- АМИНОСУЛЬФОЛЕНА-2

Формула изобретения SU 385 968 A1

SU 385 968 A1

Авторы

Авторы Изобретени

Даты

1973-01-01Публикация