ВСГСОЮЭНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07C55/02 C07C51/34 

1

Изобретение относится к способу получения а,о)-дикарбоновых кислот, преимущественно Со-Ci2, которые применяются в троиаводстве синтетических волокон, (полимерных материалов и т. д.

Известен способ получения адипиновой кислоты озонолизом :циклогексена в среде уксусной кислоты при 30-50°С. Но в температурных пределах, в которых проводится реакция (30-50°С), уксусная кислота образует с кислородом .воздуха взрывоопасные смеси. Проведение реакции при более низкой температуре (15-25°С) сНИжаетВЫХОД адипиновой кислоты за счет увеличения количества перекидных Продуктов реакции. .Кроме того, уксусная кислота является исключительно агрессивной средой с точки зрения коррозии аппаратуры.

Для повышения эффективности процесса синтеза высших дикарбоновых кислот предлагают способ, отличающийся от известного тем, что а,со-дикарбоновые кислоты-С -С л получают озонированием цНКлоолефинов (циклопентена, циклогексена, циклододецена) в

присутствии индивидуальных высших ЖИРНЫХ

КИСЛОТ-С4-Сд или ИХ .смесей при температуре 15-25°С. Разложение перекисных продуктов осуществ.пяется кислородсодержащим газом в присутствии солей металлов I, II, VII, VIII групп периодической таблицы, Преимущественно солей Си, Zn, Cd, Mn, Со в количестве 0,01-0,1% Отвеса перекисей, присутствующих в реакционной смеси. При этом время разложения перекисей значительно сокращается (до 15-90 мин), а температура разложения понижается (до 50-70°С). Выход а,со-дикарбоновых кислот составляет 85-99,7%.

Образующиеся кислоты имеют высокую степень чистоты. Преимуществом данного способа по сравнению с известным является

возможность снижения в 2 раза количества растворителя, а также уменьшение времени разложения перекисных продуктов реакции кислородсодержащим газом до 15-90 мин вместо 4-6 час (в случае применения уксусной кислоты в качестве растворителя).

Пример 1. В реактор колонного типа помещают 10 г циклогексана в 50 г каприловой кислоты и пропускают озонокислородную

смесь, содержащую 5-7 вес. % озона лри температуре 25°С до проскока озона. Образующиеся перекисные :продукты разлагаются в присутствии 0,001 г стеарата кобальта и окисляются кислородом воздуха в течение 30 мин до адитеиновой кислоты.

Адипиновая кислота отфильтровывается, перекристаллизовывается из воды. Выход адипиновой кислоты 15,8 г (88% от теоретического) с т. пл. 150°С. Содержание основного вещества 99,1%.