СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 3, 4-ПЕНТАНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТБ1 ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07C51/31 C07C55/24 

1

Изобретение относится к способам получения али|фати|чеоких поликарбоновых кислот, в частности 1,2,3,4 - пентантетракарбоновой кислоты или ее производных, которые могут найти применение в ра зличных областях химического производства.

Известен способ получения 1,2,3,4-бутантетракар:боновой кислоты или ее производных путем озонолиза прои1зводных тетрагидрофталевой кислоты в среде низших карбоновых кислот, например уксусной Кислоты, с последующими окислительным разложением полученного озонида, например, обработкой кислородсодержащим газом при S5-110° С и выделением делевого продукта с выходом 83,5% от теоретического. Однако недостаточный выход целевого продукта, труднодостулность исходного сырья, жесткие и взрывоопасные условия процесса ограничивают его применение.

Предлагается способ получения новой 1,2,3,4 - лентантетракарбоновой кислоты или ее производных. Опособ заключается в том, что озонолизу подвергают 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные в растворе низших .карбоновых кислот, напри-. мер уксусной, с .последующими окислительным разложением полученного озонида, на пример, действием перекиси водорода при 50-90° С в присутствии .каталитического количества минеральной кислоты (H2SO4) и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 98% от теоретического.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, сна-бженную мещалкой, термометром, трубкой для ввода газа и обратным холодильникОМ с отводом, загружают 41,5 г (0,25 г моль) 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (т. пл. 59--60° С) и 410 мл ледяной уксусной кислоты. При 20--25° С через раствор пропускают озонкислородную смесь (6,5 вес. % озона) со скоростью 26,5 л/час в течение 5 час 15 мин (до появления озона на выходе из реактора). В кол(бу добавляют 50 мл 30%-ной перекиси водорода и 1 мл концентрированной серной кислоты и нагревают при 75-80° С до исчезновения перекисных соединений в растворе. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса нагреванием на водяной бане. Обработкой твердого остатка 50 мл эфира получают 60,1 г (97%) 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 162-163°С (из ацетата).

Найдено, %: С 44,3; 44,2; Н 5,1

5,0; СОгИ 73,1; 72,8.

С5Н8(С02Н4)

Вычислено, %: С 43,5; Н 4,8; С02Н 72,6.

30

Пример 2. Техраметиловый эфир 1,2,3,4пентантетракарбоновой кислоты.

Из 5 г .кислоты, полученной аналогично примеру 1, кипячением в растворе метанола ,в присутствии концентрированной серной кислоты получают 6 г тетраметилового эфира 1,2,3,4-|пентантетра1карбоновой кислоты (т. пл. 53-54° С из петролейного эфира).

Найдено, %: С 51,1; 50,9; Н 6,9; 6,5. Вычислено, %: С 51,3 Н 6,6.

При.мер 3. Онозолиз диметилового эфира 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты.

В при1бор, описанный в примере 1, загружают 6,4 г (0,03 г моль) диметилового эфира 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты и 64 г ледяной уксусной кислоты. При 20-25° С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (6,0 вес. % озона) со скоростью 20 л/час в течение 50 мин. Затем уменьшают напряжение, подаваемое на озонатор, с 9 /се до 5 Кб и -повышают тем пературу до 80° С. Озонсоцержащий жислород продолжают пропускать через реакционную смесь пр,и указанной температуре до отрицательной пробы на альдегиды, после чего прекращают подачу кислорода, повышают температуру до

100-105° С и выдерживают реакционную массу при этой теМПературе до полного разложения шерекисных соединений (всего 30 час). Растворитель.отгоняют при пониженном давлении. Получают 4,3 г (51,8%) пентан-2,3-дикарбметокси-1,4-ди1карбоновой кислоты, т. пл. 158-459° С (из ацетона).

Найдено, %: С 47,6; 47,5; Н 5,9; 6,1; СОаН 32,3; 32,4.

С9Н,4О4 (СО2Н)2

Вычислено, %: С 47,8; Н 5,8; СОгН 32,6. П р е д :М е т изобретен и я

1.Способ получения 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты или ее производных, огличающийся тем, что 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные подвергают озонированию в среде низших карбоновых кислот, например уксусной, с последующими окислительным разложением полученного озонида и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окислительное разложение ведут с помош,ью перекиси водорода в присутствии минеральной кислоты H2SO4.