Способ получения полужидких полимеров олефиновых производных Советский патент 1934 года по МПК C08G75/16 

В английских патентах №№ 302270, 354310, 354394, канадских патентах №№ 320090, 320091, 320092, американском патенте № 1890191 и др. описаны „твердые термопластические материалы, получаемые обработкой дигалоидопроизводных олефинов с водными растворами полисульфидов натрия, причем в американском патенте № 1890191 отмечается, что минимальное содержание серы должно быть около 70% от веса материала, что из этилендихлорида мягкие полимеры получаются при содержании серы от 78% до 84%, а более твердые полимеры содержат серы вообще меньше 78%-70%.

В настоящее время открыты полужидкие полимеры, получаемые из хлорированных олефинов от пиролиза нефти с температурой кипения выше 90°. Эти хлорированные олефины получаются до сих пор, как отброс при производстве дихлорэтана.

Указанные хлорированные олефины обрабатываются водными растворами 4-сернистого полисульфида натрия в мешалках с обратным холодильником с нагревом не выше точки кипения. Полученные полужидкие полимеры промываются в мешалках системы Вернера водой от примесей полисульфидов и высушиваются при температуре около 50°. Эти полимеры обладают следующими

(77)

свойствами: цвет жрлто-зеленыи-содержание серы 50-65%; липкая вязкая масса, нерастворима в бензине, бензоле, спирте, эфире и других обычных растворителях; растворяются в сероуглероде и при нагреве в дихлорбензоле (смесь орто и мето); при нагревании до 100- 140° твердеет и дает каучукообразную массу,-этот процесс ускоряется от примеси окиси цинка (около 10%).

Примеры. 1. Фракция хлорированных олефинов от пиролиза нефти с температурой кипения 90-100 заливается в колбу с мешалкой и с обратным водяным холодильником и смешивается с 2 i4-кратным количеством водного раствора 4-сернистого полисульфида натрия, полученного путем растворения серы в растворе сернистого или едкого натрия до концентрации серы 20-25% (уд. вес 1,4). Затем колба нагревается до 80°, после чего начинается реакция образования полимеров, сопровождаемая выделением тепла. До начала подогрева пускается в ход обратный холодильник.

Продолжительность реакции до 3 час. Полученный полимер переносится в мешалку (например, системы Вернера) и промывается теплой водой до прекращения реакции на полисульфид и, наконец, высушивается лучше в вакуумсушилке для удаления летучих неприятно пахнущих примесей. Температура при

сушке не должна быть выше 50, так как при более высокой температуре продукт начинает твердеть. Полученный липкий вяЗкий продукт имеет желтозеленый или коричневый цвет.

2. Фракция хлорированных олефинов от пиролиза нефти с температурой кипения 100-ПО обрабатывается так же, как выше. Получается более жидкий продукт коричневого цвета.

Предмет изобретения.

Способ получения полужидких полимеров олефиновых производных путем обработки хлорированных олефинов водными растворами полисульфидов, отличающийся тем, что для реакции с полисульфидами применяют фракцию хлорированных олефинов, получаемых при пиролизе нефти, кипящую от 90 до 1Ю.