В литературе (J. fur рг. Ch. (2) 43 том, стр. 40H45Chem.Zentralblatt 1896,1,902) описано электролитическое восстановление ортонитрофенола в щелочной водной и сернокислой алкогольной среде. Необходимость добавления алкоголя в последнем случае объясняется тем, что во время процесса образуются нерастворимые в водной кислоте продукты, которые обволакивают электрод и мешают проходу тока.
Изобретателями найдено, что в разбавленной серной кислоте можно получить те же результаты, если добавлять незначительные количества иода, причем электроды очищаются и процесс протекает совершенно гладко без органических растворителей. Восстановлению в кислой среде нужно отдать предпочтение вследствие большей устойчивости в ней амидофенола.
Йодистые соли прибавляются как катализатор и служат в качестве переносчика водорода, так как в присутствии серной кислоты из них образуется йодисто-водородная кислота. Последняя, как известно, при действии на нитросоединения восстанавливает их. Освободившийся иод под действием тока вновь образует йодисто-водородную кислоту.
Благоприятное действие этого катализатора при восстановительных процессах для других реакций известно и опи(93)
сано в германских патентах №№ 172569 и 258059.
Авторами настоящего изобретения не изучалась природа оболочек, образующихся при электролитическом восстановлении ортонитрофенола в сернокислой среде, а чисто экспериментальным путем установлено, что йодистый водород переводит их в растворимый в кислой среде амидофенол.
Пример. В катодное пространство электролизера с диафрагмой загружают 210 г ортонитрофенола (1,5 моля), 800 . см 25-процентной серной кислоты, 2 г йодистого калия и 5 г безводного железного купороса, Катодом служит медь, а анодом свинец в 20%-ной серной кислоте. При автоматическом перемешивании, температуре 80° и нагрузке тока на 1 кв. дц катода в 7-15 ампер пропускают 288 амперчасов (20% избытка против теории) до бурного выделения водорода. Катодный раствор при этом из желтого становится красным, потом бурым и, наконец, зеленоватым.
Катодный раствор кипятят с углем, фильтруют и осаждают из него аммиаком амидофенол.
Выход превышает 909 теории.
Для некоторых случаев (например для приготовления этениламидофенола) пригодна и уксуснокислая соль амидофенола. Катодную жидкость устраняют
25-процентным аммиаком до исчезновения | синей реакции на конго (около 40 лг).(. c.w), добавляют 1,6-1,75 уксусной кислоты и | еще 100 куб. см 25 аммиака (1,5 моль). По охлаждении отсасывают ацетат-ортоамидофенола, промывают его водой и сушат при 50-60°. Выход-230 г, или 91 % теории.
Предмет изобретения.
Спосоо получения ортоамидофенола электролитическим восстановлением ортонитрофенола в сернокислотной среде, отличающийся тем, что в катодное пространство электролизера вводят йодистый калий.
