Способ получения ванилина Советский патент 1934 года по МПК C07C47/58 C07C45/45 

В литературе известны способы получения ванилина в виде его бензилиденового соединения при взаимодействии гваякола, формаль-дегида и нитробензилсульфокислоты. При этом для восстановления применялся цинк и реакция велась в соляно-кислой среде.

По германскому патенту № 105798 ванилин получится из тех же веществ восстановлением железом в сернокислой среде. Ванилин выделяется в виде бензинденового соединения. В Chemiker Zeitung 1930 г., стр. 839, Шзицером описан электролитический способ получения ванилина из вышеупомянутых исходных веществ, протекающий таким образом: разбавленный кислый раствор метанитробензол-сульфокислоты, полученный при разбавлении сульфомассы после сульфирования нитробензола, восстанавливается электролитически до метасульфофенилгидроксиламина; полученный раствор смешивают с железным купоросом, гваяколом и формальдегидом, оставляют на 24 часа, после чего экстрагируют сырой ванилин.

Согласно настоящему изофетению предлагается способ получения ванилина электролитическим восстановлением, отличный от выщеописанного тем, что восстановление метанигробензолсульфокислоты ведется в присутствии всех ингредиентов, которые прибавляются сразу и лишь формальдегид вносится частями.

Таким образом, реакция восстановления метанитро-беязолсульфокаслоты сопровождается одновременно образованием бензилиденового соединения ванилина.

Кроме того, добавляя небольшое количество спирта к реакционной смеси можно получить растворы гваякола приблизительно в 4 раза меньшем объеме воды, что даст возможность вести процесс в более концентрированном растворе Бензилиденовое соединение в спирту тоже нер створимо и потому выпадает из концентрированных растворов настолько аолно, что извлекать бензолом маточники является излишним. Восстановление ведется в присутствии железного купоро а, так как без солей железа бензилиденовое соединение не выпадает.

Пример. В катодное пространство электролизера вносится 15 л водного раствора, содержащего 1620 г мета-нитробензолсульфокислоты, 500 г серной кислоты, 1,5 -.f спирта, 1600 г кристаллического железного купороса и 620 г гваякола (кристаллического). Во время реакцин в 5-ти порциях вносится 515 см формалина. Катод-медный лист площадью 74 дм. Анод-свинец в пористом сосуде в 2 нормальной серной кислоте. Электролиз ведут с нагрузкой в 1,4-2 ампер на кв. дицеметр. Температуру держат 7-12. Для полного восстановления нужно пропустить 810-840 амперчасов. Реакционную смесь выгружают и оставляют стоять при температуре не выше 5° на 4 суток без перемешивания. Отфильтровываю г бензилиденовое соединение, промывают водой и извлекают ванилин обычными способами. Выход сухого бензилиденового соединения 1000 г почти с теоретическим содержанием ванилина, т. е. около 500 г.

что соответствует выходу на гваякол 66в/о от теории.

Предмет изобретения.

Способ получения ванилина путем взаимодействия гваякола с формальдегидом ,в. присутствии железного купороса и сульф )фенилгидроксиламина, получающегося при электролитическом восстановлении нитробензолсульфокислоты, отличающийся тем, что восстановление нитробензолсульфокислоты ведут в водноспиртовой среде с одновременным прибавлением всех ингредиентов, кроме формалина, который прибавляют по частям.