Способ восстановления ароматических нитросоединений Советский патент 1934 года по МПК C07C87/48 C07C91/44 C07C85/11 C25B3/04 

Предлагаемое изобретение относится к способам восстановления ароматических нитросоединений железом или электролитическим путем в присутствии солей железа и кислоты.

При восстановлении паранитроанизола и фенетола реакция не протекает гладко и расход железа обычно превышает ZOO/o от теоретического. Кроме того, вследствие плохой растворимости вышеуказанных нитросоединений в воде большая часть выделяющего водорода не вступает в реакцию. Введение избытка железа вызывает необходимость применения больших количеств кислоты, в результате чего получаются большие объемы растворов, из которых трудно высолить с хорошим выходом хлоргидрат амина.

Авторами настоящего изобретения предложено восстановление ароматических нитросоединений железом или посредством электролиза производить в присутствии в качестве катализатора солей иода. При прибавлении незначительных количеств солей иода реакция восстановления протекает более интенсивно как в случае восстановления железом, так путем электролиза.

Выделяющий водород поглощается почти нацело, причем железо требуется вводить лишь в незначительном избытке против теоретического.

Пример 1. 1 моль паранитроанизола вносят в 1,5 литра 7-й нормальной

соляной кислоты, добавляют 5 г йодистого калия и ведут процесс восстановления при постепенном добавлении 200 г чугунной стружки и при интенсивном перемешивании при 80 - 90°. Реакция продолжается около 5 часов, причем нитроанизол нацело растворяется. Жидкость фильтруют и полученный хлоргидрат анизилина высаливают добавлением 200 г поваренной соли.

Выход хлоргидрата анизилина 115 г- 72°/о теоретического.

Пример 2. 170 г паранитрофенетола вводят в 2,5 литра четырех-нормальной соляной кислоты, добавляют б г йодистого калия и восстанавливают, как указано в примере 1, добавлением 220-240 г чугунной стружки.

Отфильтрованный раствор высаливают 150 г поваренной соли, причем в маточниках после отделения кристаллов остается хлоргидрата фенетидина.

С целью очистки хлоргидрат фенетидина растворяют при нагревании в 4 частях 5 /о-ной соляной кислоты, кипятят с углем и небольшим количесгвом гидросульфита, фильтруют, после чего хлоргидрат фенетидина осаждают добавлением равного объема крепкой соляной кислоты.

По охлаждении хлоргидрат фенетидина отсасывают. Выход чистого продукта 138 г или SOVo теоретического. К маточнику, оставшемуся после перекристаллизации, добавляют воду и соляную кислоту до 2,4 литров четырех-нормальной, после чего он идет на восстановление.

Пример 3. 334 г паранитрофенетола загружают вместе с 930 куб. см 40%-ной серной кислоты, ТОО г железного купороса и 7 г йодистого калия в катодное пространство электролизера с пористой диафрагмой.

Катодом служит медь, а анодом свинец в Ю /о-ной серной кислоте. Смесь нагревают до 60 - 80° и при плотности тока в 10 ампер на 1 кв. дц, пропускают 336 ампер/часов, после чего уменьшают плотность тока наполовину и пропускают еще около 100 ампер/часов до полного растворения нитрофенетола. Полученный после электролиза раствор нагревают с углем, фильтруют и высаливают при добавлении 200 г на 1 литр поваренной соли.

Выпавший по охлаждении хлоргидрат отсасывают, отмывают раствором поваренной соли и сушат. Выход-75 /а теоретического.

Полученный после электролиза раствор можно также обрабатывать при нагревании, после чего его фильтруют и по охлаждении отсасывают выпавший сульфат фенетидина. Выход - 150 г ЭЗ /о-го продукта или 0,752 моля.

Предмет изобретения.

Способ восстановления ароматических нитросоединений железом или электролитически в присутствии солей железа в кислоты, отличающийся тем, что в качестве катализаторов реакции применяют йодистые соли.