СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДДУКТОВ ТЕТРАГАЛОИДМЕТАНОВ С АКРИЛОВЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Советский патент 1973 года по МПК C07C67/347 C07C69/63 

Изобретение относится к способу получения соединений общей формулы CXaCbbCRYZ, где X и Y - галоид, R - алкил, арил или водород, Z - электроноакцепторная карбонилсодержащая группа, например СООСНз, которые могут быть использованы для синтеза аминокислот, непредельных двухосновных кислот, а.-замеш,енных двухосновных кислот, обладающих биологической активностью. Известен способ получения аддуктов тетрагалоидметанов с акриловыми соединениями взаимодействием тетрагалоидметанов, например трифторйодметана, с соответствующими акриловыми соединениями, например метилакрилатом, при УФ-освещении в течение 4 дней в запаянной ампуле с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 38%. К недостаткам известного способа относятся низкий выход целевого продукта, сложность и большая продолжительность процесса. С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается вести процесс в присутствии катализатора - пентакарбонила железа или комплекса Fe(CO)4X2, где X -галоид, взятого преимущественно в количестве 3--10 мол. %, желательно в среде растворителя в присутствии 2-5-кратного избытка исходного акрилового соединения. Для повыщения выхода аддукта комплекс Fe(CO)4X2 может быть получен непосредственно в реакционной среде последовательным прибавлением галоида и пентакарбонпла железа к смеси галоидметана и акрилового соединения. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход 66%. Пример. Метиловый эфир а-бром-7,7,7трихлормасляной кислоты. К раствору 0,35 г йода в смеси 5 мл бромтрихлорметана, 4,5 мл метилакрилата и 13 мл ацетонитрила прибавляют 0,7 мл пентакарбонила железа, по окончании экзотермической реакции выдерживают 12 час при комнатной температуре, экстрагируют кипящпм петролейным эфиром и после перегонки экстракта получают 9,4 г (66%) целевого продукта, т. кип. 86°С/2 мм- nfo 1,5048; if . Строение продукта подтверждеио данными элементарного анализа, спектром ПМР и химическими превращепиями. Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения аддуктов тетрагалоидметанов с акриловыми соединениями общей формулы CX3CH2CRYZ, где X и Y - галоид; R - алкил, арил или водород; Z - электроноакцепторная карбонилсодержащая группа, например СООСНз, взаимодействием тетрагалоидметанов с соответствующ.11ми акриловыми соединениями, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в присутствии пентакарбонила железа или комплекса Fe(CO)4X2, где X - галоид, в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в процессе используют 2-5-кратный избыток исходного акрилового соединения.

4.Способ по пп. 1 и 3, отличающийся тем, что для повышения выхода аддукта комплекс Fe(CO)4X2 получают непосредственно в реакционной среде последовательным прибавлением галоида и пентакарбонила железа к смеси галоидметана и акрилового соединения.

5.Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 3-10 мол. %.