Способ получения 1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов Советский патент 1986 года по МПК C07C25/18 C07C17/354 

Предлагается способ получения 1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов общей формулы

CHC1jCH()2

(1)

где X - хлор, низшая алкоксигруппа

которые обладают свойствами инсектицидов, а также могут быть применены в качестве исходных сое.динений для получения замещенных толанов.

Известен способ получения 1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов указанной общей формулы 1 восстановлением соответствующих 1,1,1-трихлор-2,2диарилэтанов общей формулы

CCIjCHCCgHt X)(Q)

где X имеет указанные значения.

Так, 1,1-дихлор-2,2-бис-(и-метоксифенил)-этан (ДМЭ) получен с высоким выходом электролитическим восстановлением 1,1,1-трихлор- 2,2-бис- (h -метоксифенил)-этана (ТМЭ) в спиртово-солянокислой среде на медном катодр.

В качестве восстановителя известен также реактив Гриньяра (алкилманийиодид или -бромид). Реакцию ведут в эфире.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1-дихлор-2,2диарилэтанов формулы 1 восстановлением 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанов действием восстановителя - изог пропанола - в присутствии каталитических количеств пентакарбонила железа Fe(CO)e. Реакцию ведут в замкнтой системе в автоклаве под давлением 40 атм при 140 С. Выход целевого продукта 91%.

Недостатком известного способа является использование восстановителя с низкой температурой кипения и. в связи с этим необходимость проведения реакции под давлением, что в целом усложняет процесс.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов общей формулы 1, состоящим в том, что 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтаны общей

формулы 11 обрабатывают восстановителем - циклогексанолом - обычно при температуре 110-150 С в присутствии катализатора на основе же-, леза,,обычно хлористого железа или пентакарбонила железа.

Отличительными особенностями данного способа являются использование в качестве спирта-циклогексанола, проведение процесса обычно при температуре 110-150°С, а также использование в качестве катализатора обычно хлористого железа или пентакарбонила железа. Применение циклогексанола позволяет вести реакцию при атмосферном давлении.

Реакция, протекает по схеме:

(хСбН гСнсс1з-1- vKom..

OCCeHOiCHCHCli- но

+ -f «- СбНиС1+(СвНи)

где , ОСНз

При восстановлении 1,1,1-трихлор2,2-бис- (h -хлорфенил)этана применение в качестве катализатора Fe(CO)5 дает более чистый продукт, чем получаемый в присутствии хлористого железа (обычно) FeClj - . В по- / следнем случае требуется дополнительная перекристаллизация.

При восстановлении 1,1,1-трихлор2,2-бисг(ь-метоксифенил)этана

(ТМЭ) в качестве катализатора может быть успешно применен Fe(CO)f . 1,1-Дихлор-2,2-бис-(и-метоксифенил) этан (ДМЭ) получен с выходом 80%

от теоретического, причем продукт не загрязнен никакими примесями и не требует дополнительной очистки. Восстановление ТЮ в присутствии Fed I 4H,j,0 протекает более сложно.

Конверсия восстановителя - циклогексанола - колеблется от 15 до 40%. Среди продуктов его превращения наряду с циклогексаноном образуются (в результате побочных процессов) - циклогексен, хлористый циклогексил и дициклогексиловый эфир. Выходы циклогексена, образующегося дегидратацией циклогексанола, изменяются от 10 до 35% в зависимости от условий проведения реакции. Суммарные выходы остальных продуктов превращения циклогексанола составляют 3-5%.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ '1,1-ДИ- ХЛОР-2,2-ДИАРШ1ЭТАНОВ общей формулыСН СЦСН(С5Н^Х)агде X - хлор, низшая, алкоксигруппа, путем обработки 1,1,1-трихлор-2,2- диарилэтанов общей формулы/С С1зСН(СбН^Х)2где X имеет указанные значения, ]восстановителем - спиртом - при повыщенной температуре в присутствии катализатора на основе железа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве спирта используют циклогек- санол.2.Способ по п. 1, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что процесс ведут при температуре 110-150'*С.3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора на основе железа использзпот хлористое железо или пентакарбонил железа.(Л^ юN9О Од 05