1
Изобретение относится к синтезу антиокислительных присадок для синтетических смазочных масел, нриборных масел, резиновых смесей и других органических материалов, склонных к окислению.
Известен способ получения антиокислительных присадок типа моно- и дизамещенных ароматических аминов алкилировапием последних олефинами в присутствии кислых катализаторов типа Фриделя-Крафтса (например, А1С1з), который включает следующие стадии: синтез, нейтрализацию, промывку, дистилляцию, перекристаллизацию (в случае получения твердых продуктов).
Выход алкилированных аминов в известном способе 50-85%. Количество дизамещенных ароматических аминов 50-70%.
Недостатки известного способа -следующие; процесс алкилирования аминов олефинам в присутствии катализатора типа ФриделяКрафтса сопровождается поли- и изомеризацией олефинов, в результате чего образующиеся смолы загрязняют алкилат; кислый катализатор вызывает коррозию аппаратуры; процесс громоздок и сложен в технологическом оформлении.
Цель предлагаемого изобретения - устранение этих недостатков, упрощение процесса, облегчение выделения продуктов.
Для этого предлагается процесс алкилирования проводить в присутствиа алюмосилпкатного катализатора.
Такой катализатор обычно используют для алкилпрования только углеводородов ряда бензола и фенолов.
В качестве алкилирующего агента могут быть использованы двизобутиленовая фракция полимердистиллата, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена и олефины с прямой цепью, получаемые при термическом крекинге мягких л твердых парафинов.
Способ алкилирования аминов на твердом алюмосиликатном катализаторе может быть осуществлен как периодически, так и непрерывно, и протекает в две стадии: синтеза и дистилляции.
Синтез проводят на шариковом алюмосиликатном катализаторе, содержащем до 12% окиси алюминия, предварительно прокаленном в течение 4 час при 500°С. Мольное соотношение олефнна и ароматнческого амина 3:1, температура синтеза 120-170°С. Смесь ароматического амина с олефпном подают с объемной скоростью 0,2-0,3 об/об кат в час.
йыход алкилированных ароматических аминов аналогичен тому, который получается при работе в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса и составляет 50-80%, количество днзамещенных ароматических аминов 40-60%.
Пример 1. Реактор, заполненный сферическим алюмосиликатным катализатором, содержащим 12% окиси алюминия, предварительно прокаленным при 500°С в течение 4 час, нагревают до 150°С. Предварительно нагретую до 80°С смесь тримеров пропилена с дифениламином (в мольном соотношении 3 : 1 соответственно) подают в реактор со скоростью 0,3 об/об кат в час.
Из полученного алкилата отгоняют не вошедшие в реакцию тримеры пропилена и дифениламин.
Целевой продукт содержит, по данным ТСХ, 60% моно- и 40% дизамеш,енных дифениламина.
Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельнИЦей, загружают дифениламин и мелкосфермческий алюмосиликатный катализатор в количестве не менее 30% от загружаемого сырья (смесь дифениламина и трнмеров пропилена), нагревают до температуры 120-130°С, после чего подают тримеры пропилена через капельницу. Мольное соотношение олефинов и дифениламина 2 : 1 или 3 : 1 соответственно.
Реакцию ведут в течение 5 час при температуре 120-135°С. Полученный алкилат декант1ируют со слоя катализатора, отгоняют непрореагировавшие дифениламин и олефины. Выход целевого продукта составляет 80% и, но данным ТСХ, содержнт около 60% дизамешенных дифениламина.
Получаемые продукты обладают высокими антпиокнслительными свойствами и не уступают продуктам, полученным над хлористым алюминием, а по ингнбированию осадкообразования в масле при окислении нревосходят последние (см. таблицу).
Процесс алкнлирования амниов олефинамн на твердо.м алюмосиликатном катализаторе отличается легкостью регенерации катализатора и длительностью его работы, что значительно унрошает Процесс в целом. Условия опыта: температура 225°С, длительность 10 час.
Металлы: сталь ШХ-15, медь M-d, алюминнй АК-4.
Скорость подачи воздуха 50 мл/мин через 50 мл образца
Предмет изобретения
Способ получения антиокислительной присадки к смазочным маслам путем алкилирования ароматических аминов олефинами в
нрисутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, нродесс алкилирования проводят в присутствии алюмосиликатного катализатора.
