СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C08G67/04 

1

Изобретение относится к производству полимеров с системой сопряженных связей, обладающих полупроводниковыми и каталитическими свойствами.

Известен способ получения полимеров с системой сопряженных связей поликондепсаци-ей ангидридов карбоновых кислот типа малеинового ангидрида в присутствии в качестве катализаторов перекиси ацетила, органических или неорганических оснований.

Однако при этом получают олигомеры малеинового ангидрида, обладающие низкими значениями электропроводности и довольно низкой термостабильностью.

Предлагают новый способ синтеза полимеров с системой сопряженных связей, обладающих высокими значениями электропроводности (0 10- ом-1 ) и термостабильностью до 500°С за счет применения в качестве катализатора окиси кальция или хлористого цинка.

Применение в качестве катализирующих агентов в данных реакциях хлористого цинка или окиси кальция способствует увеличению молекулярного веса полимеров, повышению термической устойчивости и улучшению полупроводниковых свойств.

Реакции проводят в металлическом автоклаве под собственным давлением при температуре 215- 00°С, время поликонденсации 5 час.

Хроматографический анализ газов, выделяющихся в результате поликонденсации показывают наличие в них углекислого газа и окиси углерода. ИК-спектроскопия, микроанализ полимеров, Хроматографический анализ газов показывают, что на два звена полимера приходится одна группа -С О.

В результате поликонденсацип ангидридов получены полимеры от темно-коричневого до черного цвета, неплавкие в отличие от полимеров малеинового ангидрида, полученных ранее, растворимость полимеров в ДМФА и H2S04 уменьшается с увеличением температуры синтеза. Полимеры термостойки до 400- 500°С.

Полимеры, полученные поликонденсацией малеинового, уксусного, янтарного, фталевого ангидридов, имеют в цепи участки сопряжения, благодаря чему обладают полупроводниковыми свойствамп (а 10-5-IO-I QM-ICM-, ЭПР 108-10 3 спин/г) и могут быть использованы в качестве материалов для изготовления терморезисторов, тензодатчиков, а также в высокотемпературном катализе. Все полимеры проявляют ингибирующие свойства в процессах радикальной полимеризации олефинов и диеновых углеводородов. Все указанные свойства синтезированных полимеров значительно расширят области их практического применения.

Пример 1. 0,2 моль ангидрида (малеииового, уксусного, янтарного) и 0,2 моль хлористого цинка или окиси кальция тщательно перемешивают и помещают в металлический автоклав. Температуру реакции варьируют от 215 до 450°С, время реакции 5 час. Для отделения полимера от катализирующих агентов продукты реакции обрабатывают 10%-ной соляной кислотой, а затем полимер отмывают от ионов хлора горячей дистиллированной водой. Выход полимеров при 250°С составляет соответственно 60, 64, 68 вес. %. У полученных иорощкообразных полимеров изучают физико-химические свойства и области их практического применения.

Пример 2. 0,1 моль фталевого ангидрида и 0,1 моль хлористого цинка или окиси кальция, тщательно перемешанные, помещают в металлический автоклав. Опыты проводят в

интервале температур 300-450°С. Для отделения мономера от полимеров продукты реакции обрабатывают серным эфиром, а затем 10%-ной соляной кислотой от катализирующих агентов и дистиллированной водой от ионов хлора. Выход составляет при 350°С около 68 вес. %. У полученных полимеров изучают физико-химические свойства и области их практического применения.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с системой сопряженных связей поликонденсацией ангидридов малеиновой, уксусной, янтарной или фталевой кислот в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности и электропроводности полимеров, в качестве катализатора применяют окись кальция или хлористый цинк.