ГДРОпубликовано 22.Х.1973. Бюллете1!ь с\у 44 Дата оиубликования описания 22.V.1974М.Кл. С 07f 9/08УДК 547.26'.И8.07 (088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07F9/142 

1

Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно: к новому способу получения ди-к-алкилфосфитои.

Диалкилфосфиты являются ценными промсжутоН1Ыми продуктами фосфорорганического сиитеза, тогда как для моноалкилфосфитов до сих пор пеизвестна сколько-нибудь технически интересная область применения.

{Гзвестеп способ получения дн-к-алкилфосфитов путем этернфикации спиртами моио-налкилфосфитов в условиях азеотропиоп отгонки воды. Процесс продол/кителей, и для его ироведеиия необходимо присутствие катализатора.

Для ynpoHieiiiiH процесса предложен способ полученияди-н-алкил{)осфитов,основанный иа термической изомеризации монок-алкил фосфитов.

Согласно способу моно-н-алкилфосфит или смесь моно-н-алкилфосфита и ди-н-алкилфосфита подвергают термической обработке при температуре ниже 200°С с одновременной отгонкой образующегося ди-н-алкилфосфита в вакууме.

Термическую обработку желательно проводить при температуре от 100 до 200°С.

В качестве побочных продуктов образуются эфиры полифосфористой кислоты, которые добавлением воды, предпочтительно при повышенной температуре, могут быть переведены в концентрированные растворы фосфористой кислоты.

Реакцию целесообразно проводить таким образом, чтобы температура в вакууме повышалась от температуры кипения образующегося ди-н-алкилфосфита до 200°С. Выше 200°С ироис.ходит споитан юе разложение моно-к-алкилфосфита в неидентифицируемые

продукты разложения. Таким образом .можно применять все моно-н-алкилфосфиты, для которых образующиеся ди-н-алкилфосфиты могут быть удалены из реакционной смеси ирн температурах ниже 200°С.

В результате реакции по меиьи1ей мере 67%, введеиного моно-н-алкилфосфита нретериевают превращение, так что выход .:UI-Hалкилфосфита составляет 33%, считая на вве.денный в виде моно-н-алкнлфосфита фосфор.

Кроме того, предложенным способом из смеси м-оно-н-алкилфосфита и ди-н-алкилфосфита путем вакуумной разгонки в соответствующей аппаратуре, например испарителе с нисходящим потоком упариваемой жидкости, с повышением до 200°С температуры одновременно можно проводить превращение содержащегося в смеси моно-н-алкилфосфита п отделение уже имеюще1ося в смеси и образующегося ди-н-алкилфосфита. Процесс

м. цротекать непрерывно.

Пример 1. 18,4 вес. ч. моноэтилфосфита нагревают в вакууме при 3-5 мм рт. ст. постепенно от 100 до 180°С. При этом отгоняют 7,8 вес. ч. диэтилфосф-ита. Остаток после перегонки представляет собой смесь 10,6 вес. ч. фосфористой кислоты и продуктов конденсации. К остатку добавляют 3 вес. ч. воды, и смесь нагревают в течение 2 час при 80°С. В результате получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты -в 2,1 вес. ч. воды. Это соответствует выходу фосфора на 32,8% в виде диэтилфосфита и на 67,2% в форме фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моноэтилфосфита фосфор.

Пример 2. Смесь 22,5 вес. ч. ди-н-бутилфосфита и 22,5 вес. ч. моно-н-бутилфосфита разгоняют в вакууме при 3-5 мм рт. ст. При температуре бани примерно МО°С отгоняют около 22 вес. ч. ди-н-бутилфосфита. При повышении температуры бани до 200°С можно получить еще 11 вес. ч. ди-«-бутилфосфита. Остается слабо окрашенный в желтый цвет прозрачный остаток из 12 вес. ч.

фосфористой кислоты и продуктов коидеисации, который нагревают с 3 вес. ч. воды в течение 2 час при 80°С. Получают раствор 9,1 вес. ч. фосфористой кислоты в 1,5 вес. ч. воды.

Это соответствует выходу фосфора на 33% в виде ди-н-бутилфосфита и на 67% в виде фосфористой кислоты, считая на введенный в форме моно-«-бутилфосфита фосфор.

Предмет изобретения

1.Способ получения ди-н-алкилфосфитов на основе моно-н-алкилфосфитов, отличающийся тем, что, с целью упрощения ироцесса, моно-и-алкилфосфит или смесь моно-н-алкилфосфита и ди-«-алкилфосфита подвергают термической обработке при температуре ниже 200°С с одновременной отгонкой образующегося ди-н-алкилфосфита в вакууме.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что термическую обработку проводят при температуре от100 до 200°С.