СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07C53/38 C07C51/60 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорантидридов жирных кислот, которые находят разнообразное промышленное применение.

Известен периодический способ получения хлорангидридов карбоновых кислот путем обменного разложения треххлористого фосфора и жирной кислоты, взятых в весовых соотношениях 1,6:1, с последующим разделением продуктов. Однако взятый большой избыток треххлористого фосфора не обеспечивает хорошего качества целевого хлораигидрида и полного превращения исходиой жирной кислоты.

Предлагаемый способ обеспечивает непрерывное получение хлорангидрида жирной «ислоты с почти 100%-ной чистотой и количественным выходом.

Процесс обменного разложения осуществляется с исиользованием 20-30%-ного избытка треххлористого фосфора при температуре 40-80°С в каскаде реакционных аппаратов, снабжениых мешалками, или в пленочном аппарате.

Время контакта реагирующих веществ в пленочном аппарате составляет 1-20 мин, а Б каскадной системе 10-140 мин. при непрерывном отборе из разделительного сосуда фосфористой кислоты от образующегося хлорангидрида жирной кислоты.

Способ заключается в том, что реакционную смесь при перемешивании нагревают до те.мпературы 40-80°С, после чего начинают непрерывно и при перемешивании вводить жирную к 1слоту и треххлорпстый фосфор сверху. Продукт реакции, имеющий температуру 10-70°С, спускается через низ аппарата, и его пропускают через разделительный сосуд. В разделительном сосуде внизу отделяется фосфористая кислота, а получаемый хлорангидрид кислоты жирного ряда практически находится в верхнем слое. Для повышения выхода хлорангидридов кислоты Лчирного ряда реакционную смесь рекомендуется пропустить через две или несколько соединенных между собой в виде каскада мешалок, иосле чего продукт реакции выводят из последнего сосуда в разделительный сосуд.

Так же выгодно проводить реакцию обменного разложения в тонком слое. В качестве пленочного реактора возможно применять обогреваемую снаружи трубчатку или трубу в виде вертикальной спирали. При таком способе работы уже после сравнительно непродолжительного реакционного времени от 1 до 20 мин возможно достигнуть полного обмена. Образовавшийся реакционный продукт в последовательном разделительном сосуде непрерывно разделяют на хлорангидрид кислоты жирного ряда и фосфористую кислоту, причем температура в разделительном сосуде преимущественно .поддерживается на уровне температуры реакции. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, содержащую 700 г хлорантидрида олеиновой кислоты, вводят ежечасно при температуре 50°С и размешивании 282 г олеина и 57 г треххлористого фосфора. При такой нагрузке время контакта в реакционной колбе соотзетствует 120 мин. Образовавшуюся реакционную смесь спускают непрерывно в горизонтальный разделительный сосуд емкостью 400 см, где осуществляется разделение на хлорангидрид олеиновой кислоты и фосфористую кислоту. В течение 7 час работы таким образом получают 2074 г практически чистого хлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 12,7% и 182 г фосфористой кислоты. Пример 2. В первую из трех каскадным образом соединенных между собой трехгорлую колбу емкостью 1 л, каждая из которых заполнена 700 г хлорангидрнда олеиновой кислоты, вводят ежечасно 738 г олеина и 150 г треххлорнстого фосфора. После прохода через три колбы с мешалками реакционную смесь разделяют как показано в примере 1. Время контакта во всех колбах 140 мин, температура 50-55°С. В течение 15 час получают 520 г практически чистого хлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 11,8% и 1044 г фосфористой кислоты. Пример 3. В нленочный реактор, состоящий из трубы с внутренним диаметром 5 мм, представляющей собой вертикальную спираль емкостью 85 см, ори температуре 67°С ежечасно вводят 211,5 г олеина и 43 г треххлористого фосфора. Реакционная смесь, в которой олеин после 3,5 мин времени контакта практически полностью нрореагировал, разделяется-последовательно в течение 180 мин в горизонтальном разделительном сосуде емкостью 800 слгз, в котором поддерживают температуру реакции хлорангидрида олеиновой кислоть1 и фосфористой кислоты. В течение 5 час получают 1080 вес. ч. практически чистого хлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 11,8% и 102 г фосфористой кислоты. Пример 4. 254 г жирной кислоты репного масла и 57,3 г треххлористого фосфора подвергают ежечасно реакции обменного разложения способом, описанным в примере 3. Емкость примененного реактора составляет 340 слг, а время контакта реакционной смеси в реакторе 15 мин. Затем реакционную смесь разделяют в течение 150 ми.н времени пребывания в разделт-ттельном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67°С. В течение 5 час работы получают 1357 г практически чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содерлсанием хлора 13,3% и 130 г фосфористой кислоты. Пример 5. В течение 5 час работы в реакторе, описанном в примере 3, ежечасно реагирует 228 г жирной кислоты кокосового масла и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67°С и времени контакта 3,5 мин. Реакционную смесь разделяют при времени .пребывания в разделительном сосуде 170 ми.н согласно примеру 3 при температуре 67°С. Получают 1191 вес. ч. нрактическк чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содержанием хлора 14,35% и 135 г фосфористой кислоты. Пример 6. В реакторе, онисанном в примере 3, ежечасно н одвергают реакции обменного разложения 200 г расплавленной лауриновой кислоты и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67°С и времени контакта 3,5 мин. Реакционную смесь разделяют в течение 180 мин времени пребывания в разделительном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67°С. В течение 5 час работы получают 1077 г практически чистого хлорангидрида лауриновой кислоты с содержанием хлора 16,8% и 135 г фосфористой кислоты. Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов жирных кислот взаимодействием избытка треххлористого фосфора с жирной кислотой при нагревании с последующим отделением целевого продукта образующейся фосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью осуществления непрерывности процесса, последний ведут с использованием 20-30%-ного избытка треххлористой фосфора.