ВП Т БФОНД екееЕРтов Советский патент 1973 года по МПК C07C17/93 C07C23/12 

1

Изобретение относится к области получения гексахлорциклогексана, в особенности его у-изомера.

Известен способ получения гексахлорциклогексана хлорированием бензола в присутствии полярного растворителя (97% хлороформа и 3% бензола) и при облучении ртутной лампой при температуре -20°С. Содерлсание -изомера в целевом нродукте составляет 16-20%. Известный способ отличается низкой производительностью процесса вследствие использования разбавленного раствора бензола в растворителе, а также недостаточно высоким выходом целевого продукта.

Предлагают хлорирование проводить в присутствии азобисизобутиронитрола при соотношении бензола и органического растворителя, равном 1 : 1-4 : 1.

Применение азобисизобутиронитрила в процессе получеиия гексахлорциклогексаиа фотохимическим хлорированием бензола способствует присоединительному хлорированию бензола. Кроме того, этот катализатор одновременно является веществом, которое, находясь в реакционном растворе, ослабляет интенсивность волн света, приводящих к образованию неактивных изомеров гексахлорциклогексана, оставаясь в то же время прозрачным для волн света, способствующих образованию у-изомера, тем самым позволяя полу2

чать гексахлорциклогексан одновременно с высоким выходом и большим содержанием у-изомера.

В качестве растворителей бензола можно использовать тетрах.110рэтан, дихлорэтан, хлористый метнлен, хлороформ, четыреххлористый углерод и любые другие органические вещества, растворяющие бензол и незамерзающие в избранном интервале температур. В качестве катализаторов кроме азобисизобутиронитрила можно использовать ароматические дисульфиды, перекисные соединения и любые другие вещества, способные ускорять аддитивное хлорирование бензола. Реакция может проводиться при температуре от -50 до +80°С.

Пример 1. Фотохимическое хлорирование бензола в тетрахлорэтане.

Соотношение 4:1. Температура хлорироваПИЯ 10°С. Хлорирование в присутствии азобисизобутиронитрила (1/200 часть от веса растворителя). Источник света - лампа ПРК-2, общий выход /3 часть от веса бензола.

Содержание у-изомера в готовом продукте 16,5%.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что хлорирование ироводят при 20°С.

Общий выход /2 часть от веса бензола. Содержание 7-H30Ajepa в полученном продукте 15,5%. Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что хлорирование проводят при 30°С. Выход готового продукта /г от веса бензола при содержании у-изомера в продукте реакции 16%. Пример 4. Отличается от примера 1 применением в качестве растворителя четыреххлористого углерода. Выход /з от веса бензола. Содержание у-изомера в готовом продукте 16,1%. предмет изобретения Способ получения гексахлорциклогексана фотохимическим хлорированием бензола в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повыщения производительности процесса, хлорирование проводят в присутствии азобисизобутиронитрила при соотношении бензола и органического растворителя, равном 1 : 1-4: 1.