СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3- Советский патент 1973 года по МПК C07D263/44 

1

Изобретение относится к способу получения новых производных оксазолидин-2,4-диона, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения 3-(о-хлорзамещеппого фенил)-оксазолидин-2,4-диона общей формулы

R,

О

-о Л

N,

Hj О

где R - водород, метил,

RI - атом галогена и т. д., R2 - атом галогена и т. д.

Однако способ получения близких к ним по строению 3- (35-дихлорфенил) -оксазолидин2,4-дионов не известен, хотя эти соединения обладают повышенной биологической активностью по сравнению с известными аналогичными соединениямИ.

Предлагается способ получения производных 3-(35-дихлорфенил)-оксазолидин-2,4-диона общей формулы:

С1

О -0

/

N: .R,

С1

о

R

10

где RI и R2-атом водорода, низший алкил, который заключается в том, что 3,5-дихлоранилин подвергают взаимодействию с а-хлоркарбонилокси-низшим алканнитрилом или с низшим алкиловым эфиром а-хлоркарбоиилокси-низшей алканкарбоновой кислоты в присутствии агента, связывающего кислоту.

Полученный при этом соответствующий карбамат подвергают циклизации если необходиМО в присутствии основания, а затем обрабатывают кислотой, в случае образования иминооксазолидинона. Продукт выделяют известным способом.

Реакция проходит ino следующей схеме: NH CICOOC Eг - -ЖиООС К2 г ши cooB DQDO 3,5-дихлоранилин вступает в реакцию с ахлоркарбонилокси (низшим) алканаитрилом в присутствии незначительно большего количества кислоюудаляюшего веш,ества, такого как: пиридина, диметиланилина, диэтиланилина, триэтиламина или N-метил-морфолина обычно в инертном растворителе, как например: бензол, толуол, ксилол, монохлорбензол, дихлорэтан, тетрахлорэтилен или хлороформ при температуре от 10 до . Полученный таким образом сс-циано (низший)-aлкил-N-(3,5-дихлорфенил)-карбамат, не выделяя из реагируюш,ей смеси, нагревают при температуре выше , например в диапазоне от 80 до 120°С. Полученный 3-(35-дихлорфенил)-4-ими1ю-5К1-5-К2-оксазолидипдион нагревают при температуре выше 60°С, например от 80 до 100°С в присутствии избыточного количества кислоты, как например, соляной, серной или фосфорной кислоты в водной среде. Исходный а-хлоркарбонилокси (низший) алканнитрил можно получать путем реакции аокси (пизший) алканнитрила с фосгеном в инертном раствориаеле, как например, бензол, толуол, ксилол, монохлорбензол, дихлорэтан, тетрахлорэтилен или хлороформ, как правило, в присутствии кислотоудаляюи,его вещества, такого как: пиридин, диметиланилин, диэтиланилин, триэтиламин или Л-метилморфолин при 10-30°С. При реакции 3,5-дихлоранилина с низшим алкиловым эфиром а-хлоркарбонилокси (низшей) алканкарбоновой кислоты в присутствии кислотоудаляюшего вещества, получают апизший алкоксикарбонил (низший) алкил-/У(3,5-дихлорфенил)-карбамат, который для получения целевого оксазолидиндиона нагревают в присутствии основания. 3,5-дихлоранилин вступает в реакцию с низши л алкиловым эфиром а-хлоркарбонилокси (низшей) алканкарбоновой кислоты в присутствии незначительно большего количества кислотоудаляющего вещества, как например: пиридин, триэтиламин, пиперидин, диметиланилин, диэтиланилин или Л-метилморфолин обычно в инертном растворителе, таком как: бензол, толуол, ксилол, простой изопропиловый эфир, дихлорэтан, хлороформ или тетрахлорметан при 10-20°С. Полученный таким образом а-йизший алкоксикарбонил (низший) алкил-Л -(3,5-дихлорфенил)-карбамат нагревают в присутствий основания, такого как: пиридин, триэтиламин, пиперидин, диметилапилин, диэтиланилин или Л-метилморфолин при температуре выше , например от 80 до 120°С. Исходный низший алкиловый эфир а-хлоркарбонилокси (низшей)-алканкарбоновой кисло1Ъ1 можно получить из низшего алкилового эфира а-окси-(низшей) алканкарбоновой кислоты и фосгена таким же способом, что и ахлоркарбонилокси (низший) алканнитрил. Хотя в нижеприведенных примерах приведена ступенчатая иллюстрация вышеперечисленного процесса, его можно проводить последовательно без выделения продуктов на каждой ступени реакции. Пример 1. Четырехгорлую колбу объемом 300 мл заполняют толуолом (150 г), фосгеном (29,7 г )и ацеюнциангидрином (21,3 г) и в течение 1 часа вводят в нее путем прикапывания пиридин 21,3 г, поддерживая при перемешивании температуру 12-15°С. Перемешивание осуществляют в течение 1 часа при 20С. Реагирующую смесь промывают холодной водой (75 г), 5%,-пой соляной кислотой (75 г) и холодной водой (75 г) поочередно при температуре ниже 10°С. Толуольный слой сушат безводным сульфатом патрия (30 г) inp.H перемешивании в течение 1 часа. После отделения сульфата натрия путем филырования Четырехгорлую колбу объемом 300 мл заполняют толуольпым раствором ахлоркарбонилокси-а-метил-этаннитрила и прикапывают в течение 30 мин смесь 3,5-дихлоранилина (Зо,5 г) п Л -диэтиланилина (40,2 г) при 10-20°С. Для получения а-циано-а-метилэтил-./У-(3,5дихлорфенил)-карбамата перемешивание осупдествляют в течение 1 часа при температуре 20°С. Затем приготовленную смесь в течение 3 час при 110°С нагревают с обратным холодильником и получают 3-(35-дихлорфенил)-4имино-5,5-диметилоксазолидиндион. После понижения температуры до добавляют 20%-ную соляную кислоту (78,7 г) и в течение 2 час при 85°С нагревают с обратным холодильником полученную смесь. Для удаления толуола и охлаждения реагирующей смеси, ее перегоняют с водяным паром. Для получения 3-(35-дихлорфенил)-5,5диметилоксазолидин-2,4-диона (60,5 г) в виде белых призм кристаллы, выделенные водой, собирают путем фильтрования, промывают водой и сушат в эксикаторе в вакууме. Т. пл. 169-170,5°С. Найдено, %: С 48,11; П 3,49; N 5,03; С1 25,96. CnHsOsNCla. Вычислено, %: С 48,20; Н 3,31; N 5,11; С1 25,87. Пример 2. Прикапывают в течение 30 мин смесь 3,5-дихлоранилина (40,5 г) и пиридина (23,5 г) в раствор этилового эфира а-хлоркаронилокси-а-метилмасляной кислоты (52,1 г) толуоле (150 г) при 10-20°С, в результате

Чего получают а-этоксикарбонил-а-метилпропил-М- (3,5-дихлорфенил) -карбамат. Получениую смесь перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 3 час при 110°С. Концентрируют реакционную массу нри пониженном давлении. Для получения 3(35-лихлорфенил)-5-эт1Ил) - 5-метилок:сазол,идин-2,4-дио11а (68 г) в виде белых кристаллов, остаток промывают водой и сушат в вакуумэксикаторе. Т. пл. 120-122°С.

где RI, Кг - водород, низший алкил,

отличаюш;ийся тем, что 3,5-дихлоранилин подвергают конденсации с а-хлоркарбонилокси-низшпм алканнитрилом или с низшим алкиловым эфиром а-хлоркарбонилокси-низшей алканкарбоновой кислоты в присутствии агента, связуюн;его кислоту, с последующей циклизацией полученного нри этом карбамата, и выделением полученного при этом продукта

6

3,78; N 4,78; С1

Найдено, %: С

50,13; Н 24.58.

Ci2HuO3NCl2.

Вычислено, %: С 50,02; Н 3,85; N 4,86; С1 24,61.

Предмет изобретения

i. Способ получения производных 3-(35дихлорфенил) -оксазолиднн-2,4-диона обш,ей формулы

.о

R,

R2

или обработкой продукта кислотой, в случае получения соответствующего иминооксазолидинона.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при темггературе от

10 до 30°С.

3.Способ по п. I, отличающийся тем, что циклизацию ведут при температуре выше .