1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 2-имино-1,3-дитианпроизводпых общей формулы I
R
.N-)
/
R
где RI - прямая или разветвленная алкилгруппа с 1-5 атомами углерода;
Ra - водород, прямая или разветвленная алкилгруппа с 1-5 атомами углерода,
или их солей, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве биологически активных веществ.
Известен способ получения иминодитиоланов, атом азота которых связан с углеводородным радикалом, нагреванием этиленмонотиокарбоната с изоцианатом, содерлсащим углеводородный радикал, или с тиомочевиной, содержащей один или два углеводородных радикала, например алкил, арил, аралкил или циклоалкил.
Предлагается способ получения соединений общей формулы I или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы II
ZCH-z-CHlNRiRjl-CHzZ
где RI и RS имеют указанные значения;
Z - отщепляемая группа, например галоген или тозилат, предпочтительно хлор,
подвергают взаимодействию с солью цианиминотиометилтиолкарбоната формулы III
MeS,
,
/
где Me - катион, предпочтительно калий, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.
Способ получения соединений общей формулы I осуществляют следующим образом.
Два эквивалента соединения общей формулы III растворяют в под.чодящем растворителе, например в спирте, и предпочтительно при повышенной температуре, например 70-75°, и перемешивании подвергают взаимодействию с соединением общей формулы II в подходящем растворителе, например в спирте, в течение -20 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин при 70-75°С, охлал дают, отфильтровывают от выпавшей соли и обрабатывают общеизвестным способом. Соли соединений формулы I получают придавлением соответствующей кислоты в подходящем растворителе к соответствующему соединению формулы I.
Из солей соединения формулы I соответствующие соединения можно получать в виде кристаллических веществ, подвергая их взаимодействию со щелочью.
Пример 1. 2-Цианимино-5-диметиламино1,3-дитиан.
. 214 г (1,26 моля) цианиминотиометилтиолкарбоната калия в 600 мл спирта нагревают до 70-75°. Затем прибавляют по каплям при перемещивании раствор 0,635 моля 1,3-дихлор2-диметиламинопропана, полученного из 122 г (0,635 моля) хлоргидрата 1,3-дихлор-2-диметиламинопропана в 400 мл спирта и 35,2 г (0,63 моля) КОН в 200 мл спирта и после отфильтрОБЫвания выпавшего КС1, в течение 20 мин при 70-75°С. Перемешивают еше в течение 10 мин при той же температуре и охлаждают до комнатной температуры. Хлористый калий отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме водоструйного насоса при 50°. Маслянистый .остаток растворяют в 500 мл хлороформа, дважды промывают водой, используя при этом по 200 мл воды, и сушат сульфатом натрия. После выпаривания растворителя в вакууме при 50° к маслянистому остатку прибавляют 40 мл диэтилового эфира и охлаждают до 0°. При .этом выкристаллизовывается 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиан. Отсасывают, промывают дополнительно небольшим количеством эфира или спирта и получают чистое соединение с т. пл. 98,5°.
Вычислено, %: С 41,8; П 5,5; N 20,9; S 31,9.
CrHiiNsSa (мол. в. 201,3)
Найдено, %: С 41,5; Н 5,6; N 21,0; S 32,2.
Пример 2. Оксалат 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиана. 50 г (0,25 моля) 2-цианимино-5-диметиламино-1,3-дитиана растворяют при перемешивании при 50° в 200 мл спирта и прибавляют 22,5 г (0,25 моля) щавелевой кислоты в 100 мл спирта. Выпадает оксалат. После охлаждения до комнатной температуры отсасывают растворитель. Оксалат выпадает еще при упаривании маточного раствора до объема примерно 50 мл. После сущки в вакууме при 50° оксалат 2-цианимино-5диметиламино-1,3-дитиана плавится при 154°. Вычислено, %: С 37,1; Н 4,5; N 14,4; S 22,0.
C7HiiN3S2-C2H2O4 (мол. в. 291,34) Пайдено, %: С 37,0; Н 4,8; N 14,8; S 22,4.
Предмет изобретения
Способ получения 2-имино-1,3-дитианпроизводных общей формулы I
S/
где RI - пря.мая или разветвленная алкилгруппа с 1-5 атомами углерода;
R2 - водород, прямая или разветвленная алкилгруппа с 1-5 атомами углерода,
или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы II
zCH7-CH(KTliU2)-CH2Z
где RI и R2 имеют указанное значение;
Z - отщепляемая группа, например галоген или тозилат,
подвергают взаимодействию с солью цианиминотиометилтиолкарбоната общей формулы П1
MeS,
C N-CHN
СНл5
где Me - катион,
с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
