1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе дитиоаминоалканов общей формулы I
R /-SCHRr P
/ , 11),
где RI и .Rk-одинаковые или различные, означают прямую или разветвленную алкильную группу с 1-5 атомами углерода, Rs - водород, прямая или разветвленная алкильная группа с 1-5 атомами углерода, R4 - прямая или разветвленная а.ткильная группа с 1-3 атомами углерода, или их солей, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ в сельском хозяйстве. Известен способ получения дитиоаминоалканоБ общей формулы
(СН4-А СНя-СН-С1г,
S
(СН,)„-А
I
хсн,-сн-снд,
где А - имеет указанное значение, а X-означает атом галогена, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы R(SM)2, где R имеет указанное значение, а М - атом водорода, аммоний или одновалентный металл, которые обладают биологической активностью и находят применение .в сельском хозяйстве.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения соединений I, которые обладают улучшенными свойствами по сравнению с указанными соединениями.
Предлагаемый способ получения не описанных в литературе соединений I заключается в том, что соединение общей формулы II
Б,.
SM №
R/ эквивалентами соединения общей формулы III X-CHR.-ORi,(III) где Rs и имеют указанные значения и X означает хлор или бром, предпочтительно хлор, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Процесс получения дитиоаминоалканов осуществляют следующим образом.. К соединению II прибавляют в подходящем растворителе, например в ацетонитриле или диметилформамиде, причем в соответствующем случае соединение II можно превращать в суспензию в среде подходящего инертного газа, например азота, два эквивалента соединения III, предпочтительно при перемешивании и пониженной температуре, например 10-20°С, в течение б-20 мин. Выдерживают еще некоторое время, например 4-16 час, предпочтительно при перемешивании, и обрабатывают реакционную смесь обычным образом. Как правило,-синтез соединений I осуществляют таким образом, что соединение II, полученное из соединения общей формулы IV Х SC-СНз в/ -sc-снз ш, где RI и R2 имеют указанные значения, используют непосредственно в реакции, не выделяя его в чистом виде. Соединения II можно получить, например, взаимодействием соединения IV с алкоголятом щелочного металла, например метилатом натрия в метаноле. Получение соединений IV осуществляют путем взаимодействия соединения общей формулы V Вз/ --Х где Ki и Ra имеют указанные значения и X означает хлор или бром, предпочтительно хлор, с солью тиоуксусной кислоты, преимущественно с солью щелочного металла или триалкиламмонием. Соединения I, как -правило, представляют собой бесцветные или слег-ка окрашенные масла, растворимые в обычных органических растворителях. Соли соединений I получают прибавлением соответствующей кислоты к соединениям I. Пример 1. 2-Диметиламино-1,3-бис-(изо 1ропоксимегилтио) пропан. Реакцию ведут в атмосфере азота 23,5 г (0,1 моля) 1,3-бис(ацетилтио)-2-диметиламинопропана растворяют в 300 мл метанола и прибавляют раствор 4,6 г натрия в 150 мл метанола, кипятят 1 час с обратным холодильником, отгоняют раствор и суспендируют остаток, состоящий из динатриевой соли, в 300 мл ацетонитрила. При 10-20°С прибавляют по каплям 22 г (0,2 моля) хлорметилизопропилового эфира и перемешивают смесь еще 16 час, причем около 4 час в атмосфере азота. Отсасывают выпавший хлорид натрия и упаривают фильтрат в вакууме. Остаток растворяют в эфире, промывают водой и после сушки над сульфатом натрия и упаривания простого эфира разделяют па фракции. Получают вещество в виде желтоватого масла, т. кип. 123-125° при 0,15 мм рт. ст. Молекулярный вес 295. Найдено, %: С 53,0; Н 10,1; N 4,7; О 11,0; S 21,8. Ci3H29N02S2 Вычислено, %: С 52,8; Н 9,8; N 4,7; О 10,8; S 21,7. Пример 2. 2-Диметиламино-1,3-бис - (1этокси-н-пропилтио)пропан К 23,5 г (0,1 моля) 1,3-бис(ацетилтио)-2диметиламинопропана, растворенного в 300 мл метанола, прибавляют раствор 4,6 г натрия в 150 мл метанола. Кипятят 90 мин с обратным холодильником. После отгонки растворителя К полученному метиловому эфиру уксусной кислоты в атмосфере азота сперва при нормальном давлении, а затем в вакууме, добавляют 300 мл диметилформамида. К прозрачному раствору прибавляют по каплям при охлаждении до 10-20° 25 г (0,2 моля) 1-хлорпропилэтилового эфира. Через 4 часа удаляют в вакууме диметилформамид и обрабатывают остаток водой и простым эфиром. После промывания эфирной фазы и высушивания ее над сульфатом патрия упаривают остаток и разделяют на фракции. Получают вещество в виде желтоватого масла, т. кип. 106-111°С при 0,08 мм рт. ст., молекулярный вес 322. Найдено, %: С 55,5; Н 10,3; N 4,7; О 10,4; S 20,1. CisHasNOzSk. Вычислено, %: С 55,9; Н 10,3; N 4,4; О 9,9; S 19,9 Пример 3. Оксалат 2-диметиламино-1,3бис(изопропоксиметилтио)пропана 5,2 г (0,02 моля) 2-диметиламино-1,3-бис(изопропоксиметилтио)пропана растворяют в 100 мл эфира и прибавляют определенный избыток насыщенного эфирного раствора щавелевой кислоты. Выпавший оксалат отсасывают, промывают эфиром и высушивают. Поучают прозрачные кристаллы, т. пл. 62-64°. По способам, описанным в примерах 1-3, олучают соединения общей формулы I или х соли (примеры ); их общие данные приведены в таблице. Исходные соединения общей формулы IV олучают согласно следующему примеру: 1,3ис(ацетилтио)-2-диметиламинопропан, 288 г
