Инсектицид,акарицид и нематоцид Советский патент 1975 года по МПК A01N9/12 

1

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредными насекомыми, а также к средствам защиты растений и животных от вредителей.

Предложено применять в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов 1, 2, 3-тритиан обпхей формулы 1

R, R. /

К I

rt

где RI и R2 - одинаковые или различные, означают каждый атом водорода, алкил Ci- €4, аллил, фенил, бензил, циклопентил, или циклогексил, или же Ri и R2 вместе с атомом азота образуют пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо;

Rs - атом водорода или алкил

С| С4,

п их соли. Эти соединения известны в качестве фунгицидов. Соедииения общей формулы I можно получить (а) путем введения в реакцию

соединення общей формулы II

К, К, Ч/

N

31

HS SH

где R, Ri и Rs имеют вышеуказанное значение, с двуххлористой серой.

Для этого соединение общей формулы II растворяют в свободной от кислорода атмосфере, например в атмосфере азота, в инертном в условиях реакции растворителе, например бензоле, толуоле, хлорбензоле, и прибавляют при температуре между 0° и 50°С основной реагент, например, этилат натрия в спирте, карбонат натрия, карбонат калия. Затем прибавляют по каплям двуххлористую серу при температуре между 0° и 50°С и перемешивают реакционную смесь еще 10 - 20 час лри 18-22°С.

Переработка производится обычным образом.

Можно получить (б) соединения общей формулы I и взаимодействием соединения общей формулы III

R, R.

Из

Y-S S-T

где Ri, R2 и Rs имеют указанные значения и У означает заменимзпо сульфидом группу (бензолсульфонил-, толуолсульфопил-, метансульфонил, нлн сульфит-группу), с соединением обн;ей формулы IV

MsS,

где М означает щелочной металл, н соединеиня формулы IV можно нрнменять как безводные илн как гидраты.

Получить соединения формулы I но снособу ((5) можно следующим образом.

К соединению общей формулы III в подходящем растворителе, например метаноле, прибавляют нри неремещивании сульфид щелочного металла формулы IV, растворенный в Г1одходяп;ем растворителе, например метаноле, с не слищком быстрой последовательностью, чтобы избежать нежелательного нагревания реакционной смеси. После перемещнвания - 1 час, предпочтительно прн комнатной температуре, перерабатывают обычН1 1м образом.

Соеди 1ения общей формулы 1 имеют форму масел нлн кристаллических веществ, раство римых в обычно используемых органических растворителях. Опи обладают характерным Зльтрафиолетовым абсорбционным максимумом нри 260 - 265 им.

Соли этих соединений получают путем добавления соответствующей кислоты в соединения общей формулы I. Их можно характеризовать, например, посредством их точек плавления.

Необходимые как исходный материал для получения соедипений формулы I по сиособу (б) соединения обн1:ей формулы III можно нолучать, например, воздействием соедипеиия общей формулы V

li.;.,

N N

I Кз

X X

где Ri, R2 и Ra имеют выщеупомяиутое значение и X означает галогены, предночтительно хлор, на соедииеиие формулы VI

MeSY,

где Y нмеет вышеупомянутое значенне и Me означает катион металла нлн аммония, предпочтительно натрия, в подходящем растворителе, напрпмер этаноле.

Соединения общей формулы VI можно получить по способам, описанным в литературе.

Соединения общей структурной I н их соли, как например ацетаты, бензоаты, оксалаты, гидрохлориды, гидросульфаты обладают сильными инсектицидными, акарициднымн и нематоцндиымн свойствами. Они особо активны против паутинных клещей.

Наряду с этим соединения обладают незначительной токсичностью но отнощению к теплокровным, поэтому их можно примеиять для борьбы с вредителями и в жилых помещениях, погребах, на чердаках, в хлевах н т. д., а также для защиты растений и животных в их различных стадиях развития от вредителей, например, от насекомых, клещей и нематод.

В качестве средства защиты растений или для борьбы с вредителями предлагаемые соедииеиия приготавливают в внде препаратов для опрыскиваиия или распыления, например растворов или днсиерснй, разбавленных водой или соответствующими оргаиическими растворителями, такими как сиирт, керосии, иродукты перегопкн смолы и пр., а также эмульгаторами, например жидкими нолигликолевыми нростымн эфира ми, иолученными из высокомолекуляриых спиртов, меркантаиов или алкилфеиолов иутем присоедииения алкилепоксида.

В смесь могут быть добавле1Из1 также соответствующие оргаи1-1ческие )астворители - кетоны, ароматические, в соответствующем случае галоидировапные углеводороды, минеральные масла н т. д., в качестве агеитов растворимости.

Препараты для опрыскнваиия или распыления могут содержать обычные ииерт}1ые наполнители, иаиример тальк, кизельгур, беитоиит, пемзу или другие добавки, для лучщеиня смачиваемости и прилинаемости используют обычиые смачиватели и нрилинатели.

Действующие иачала согласно изобретению могут в иренаратах и растворах для опрыскивания находиться в смесях с другими известивши действуюп;ими началами. Препараты содержат обычно от 2 до 90 вес. % действуюн его начала, преимущественно от 5 до 50 вес. %. Рабочие растворы обычно содержат от 0,02 до 90 вес. % действующего начала, препмун1,ественно от 0,1 до 20 вес. %.

Формы действующих начал можно получить известиым способом, ианример:

а)берут (вес. ч.): действующее начало формулы I 25, продукт коиденсацин из формальдегида и нафталиисульфоната 5, декстрин 2, аммонийказеинат 1 н диатомитовая земля 62, смещнвают в однородную смесь и затем перемалывают до достижения средней величины частиц значительно меньHie 45 мк. Порошок иеред иримеиеннем разбавляют водой до требуемой концентрации;

б)25 вес. ч. действующего начала формулы I с.мещивают с 25 вес. ч. алкилфеиол-этиленоксидного аддукта (приблизительно с 10 моль окиси этилена) и 50 вес. ч. ацетона. Перед применением разбавляют водой до требуемой концентрации. Пример 1. Инсектицидное контактное действие препаратов против Bruchidius oblectus. Чашки Петри диаметром 7 см опрыскивают из распыляющего сопла 0,1-0,2 мл приготовленной по методике (а) эмульсии, содержащей 0,0125%-ный 5-диметиламино-1, 2, 3тритиан-оксалат. После просушивания покрытия в течение 4 час в каждую чашку помещают по 10 имаго вышеуказанных жуков, которых покрыварот сеткой из латуни с очень маленькими ячейками. Жуков держат при комнатной температуре без корма. Через 48 час определяют степень умерщвления в процентах. Результаты показали, что степень умерщвления вредителей равняется 100%. Пример 2. Инсектицидное контактное действие против Ephestia Kuehniella (Mehlmote). Чашки Петри диаметром 7 см в каждую из которых помещены по 10 гусениц длиной 10- 12 мм, опрыскивают из сопла 0,1-0,2 мл эмульсии, содержащей 0,05%-ный 5-диметиламино-1, 2, 3-тритиан-оксалат. Затем чашки покрывают тонкой латунной сеткой. После просушивания покрытия в качестве корма дают одну облатку, которую в случае надобности заменяют дополнительной. Через 5 дней определяют, подсчитывая живых и уничтоженных гусениц, степень умерщвления в нроцентах. Результаты показали, что степень уничтожения равна 100%. Пример 3. Инсектицидное контактное действие против Aphis fabae. Растения конских бобов (Vicia faba) опрыскивают раствором, содержащим 0,0125%ный 5-диметилламино-1, 2, 3-тритиан-оксалат, до капельно-мокрого состояния. Растения сильно поражены вышеуказанными вредителями во всех стадиях развития. Через 2 дня определяют степень умерщвления в проценах. Результаты показывают, что степень умерщвления равняется 100%. При м е р 4. Нематоцидное действие против Panagrellus redivivus. 1 мл водяной извести, содержащей 120 экземпляров вышеуказанного вредителя, помещают в стакан диаметром 5,5 см и высотой 3,2 см. В стакане находится 7 г терралита, на который затем распределяют 1 мл ЭМУЛЬ%-ный 5-диметил-аг.1И1ЮСИИ, содержащей 1, 2, 3-тритиан-оксалат. Через 48 час содержимое стакана исследуют по экстракционному методу Бэрмана и в бинокулярную лупу определяют число живых нематод. Степень ул1ер1цвленпя указывается по девятибалльной щка.че (9 - л1аксимальное действие, т. е. полное уничтожение нематод, О- свып1е 100 живых нематод). Результаты показывают, что степень умерщвления равна 9 баллам. Предмет и ;. о 6 р е i е н и я Применение 1, 2, З-трити ана общей формулыгде RI п R2 - одинаковые или разные, каждый означает атом водорода, алкиловую группу с 1-4 атомами углерода, аллиловую, фениловую, бензилозую, циклоиентиловую или циклогексилозую группу, млн же Ri и Ro вместе с атомом азота образуют пирролидиновое, пиперилиноБое или морфолиновое кольцо. RS-атом водорода или низшая алкиловая группа с 1-4 атомами углерода, и их солей в качестве инсектицидов, акарццидов и иематоцидов.