Способ получения адамантилуксусных кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C61/12 

Пример 1. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты. 7 мл 50%-ной азотной кислоты и 45 мл 98%-ной серной кислоты охлаждают до 0°С, вносят 5 г 1-адамантилуксусной кислоты, в течение 0,5 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают I час, поддерживая температуру 10-15°С, и выливают в лед. Выпавшую кислоту быстро отфильтровывают, промывают насыщенным раствором хлористого натрия и перекристаллизовывают из метанола. Выход 86%. Т. пл. 235-23б°С. Найдено, %: С 66,23; Н 7,67. Ci4H2oO4. Вычислено, %: С 66,64; Н 7,99. Пример 2. Получение 3-карбоксиадамантилуксусной-1 кислоты. 10 мл 50%-ной азотной кислоты и 90 мл 98%-ной серной кислоты охлаждают до 5° С, вносят 7,5 г 3-адамантанкарбоновой кислоты, в течение 0,5 час добавляют 25 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 1 час при 10°С и выливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают и очиш,ают переосаждением или перекристаллизацией из разбавленной уксусной кислоты. Выход 83%. Т. пл. 230-232° С. Найдено, %: 64,57; Н 7,28. С зН18О4. Вычислено, %: С 65,52; Н 7,61. Пример 3. Получение 1,3-адамантилдиуксусной кислоты. 12 мл 50%-ной азотной кислоты, 75 мл 98%-ной серной кислоты и 25 мл 60%-ного олеума охлаждают до 25°С, вносят 1 г адамантана, в течение 0,5 час прикапывают 15 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 3 час и вы ливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтроБывают, промывают водой, очищают переосаждением или перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты. Выход 54%. Т. пл. 234- 236°С. Найдено, %: 66,93; Н 8,32. Ci4H2oO4. Вычислено, %: С 66,64; Н 7,99. Пример 4. Получение 1-адамантилуксусной кислоты. 10 мл 50%-ной азотной кислоты и 90 мл 98%-ной серной кислоты охлаждают до 5°С и постепенно вносят 10 г 1-бромадамантана. Затем в течение 1 час прикапывают 20 мл 1,1-дихлорэтилена, перемешивают 2 час при 10-15°С и выливают в лед. Выпавшую кислоту отфильтровывают, промывают водой и очищают переосаждением или перекристаллизацией из гексана. Выход 74%. Т. пл. 135-136°С. Найдено, %: С 73,69; Н 9,89. Ci2Hi8O2. Вычислено, %: G 74,18; Н 9,33. Предмет изобретения Способ получения адамантилуксусных кислот взаимодействием соединений, содержащих в своей структуре адамантильный цикл, с 1,1дихлорэтиленом в среде серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в смеси азотной и серной кислоты или олеума при (-5) -(25°С).